一种4-甲基-2-肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法


[0001]本专利技术涉及农药
，更具体地说，涉及一种4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法。

技术介绍

[0002]4‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑是合成杀菌剂三环唑的中间体。
[0003]4‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑的工业制备方法是将氨基苯并噻唑与水合肼在乙二醇溶剂中经高温置换反应得到，该方法有机溶剂乙二醇用量大，后处理复杂。
[0004]中国专利CN103833674A公开了一种合成4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑的方法,将4
‑
甲基
‑2‑
氨基苯并噻唑(AMBT)、水合肼、去离子水、盐酸加入到高压反应容器中，在反应温度为130
‑
170℃、反应压力为2
‑
10公斤的条件下加热反应4
‑
35h,反应结束后冷却至常温，过滤，粗品真空干燥得产物；其中4
‑
甲基
‑2‑
氨基苯并噻唑与水合肼的摩尔比为1：1.1
‑
2；4
‑
甲基
‑2‑
氨基苯并噻唑与盐酸的摩尔比为1：1.0
‑
1.3。该专利采用高压置换制备4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑的方法，避免了乙二醇的使用，后处理简单，但高压置换反应风险高，对设备要求高，还有4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑的合成中需要用到水合肼，水合肼毒性大且易燃易爆。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术致力于研究一种4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法以便于通过4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐用碱调pH得到4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑制备4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑，以解决上述技术问题。

技术实现思路

[0006]1.要解决的技术问题
[0007]针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法，该方法是一种绿色环保，安全，简单，易操作的方法，它可高收率的制备出4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐，收率在90％以上。
[0008]2.技术方案
[0009]为解决上述问题，本专利技术采用如下的技术方案。
[0010]一种4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法，其特征在于：其制备方法包括如下步骤：
[0011]S1：邻甲苯胺在稀硫酸的作用下与硫氰酸铵缩合生成N
‑
邻甲苯基硫脲；
[0012]S2：向N
‑
邻甲苯基硫脲中加入分散剂，然后通入氯气，N
‑
邻甲苯基硫脲与氯气发生关环反应生成4
‑
甲基
‑2‑
氨基苯并噻唑盐酸盐，加水，然后去除分散剂得关环水相；
[0013]S3：向关环水相中滴加亚硝酸钠进行重氮反应，然后加入亚硫酸钠，4
‑
甲基
‑2‑
氨基苯并噻唑盐酸盐与亚硝酸钠及亚硫酸钠反应，得重氮磺酸钠盐溶液；
[0014]S4：碱性条件下向重氮磺酸钠盐溶液中加入保险粉，滴加盐酸，充分反应后，过滤，烘干得4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐。
[0015]进一步的，步骤S1中的硫酸的浓度为20％
‑
60％。
[0016]优选的，步骤S1中的硫酸的浓度为50％。
[0017]进一步的，步骤S1中，硫酸与邻甲苯胺的摩尔比为0.5
‑
0.55：1。
[0018]进一步的，邻甲苯胺与硫氰酸铵的摩尔比为1：1
‑
1.3。
[0019]优选的，邻甲苯胺与硫氰酸铵的摩尔比为1:1.15。
[0020]进一步的，分散剂为烷烃类有机溶剂。
[0021]进一步的，分散剂选自二氯乙烷、二氯甲烷、烷烃类有机溶剂或四氯乙烯中的一种或多种。
[0022]优选的，烷烃类有机溶剂为正己烷。
[0023]优选的，分散剂为二氯乙烷。
[0024]进一步的，步骤S4中，在向重氮磺酸钠盐溶液中加入保险粉前，重氮磺酸钠盐溶液的pH为12
‑
13。
[0025]进一步的，步骤S2中，通入氯气温度为5
‑
10℃。
[0026]进一步的，步骤S2中，加水后，在去除分散剂前，对混合物进行升温。
[0027]进一步的，步骤S2中，加水后，在去除分散剂前进行升温，升温使得关环反应产物完全溶于水。
[0028]进一步的，步骤S2中，加水后，在去除分散剂前进行升温至30℃
‑
70℃。
[0029]优选的，步骤S2中，加水后，在去除分散剂前，对混合物进行升温，升温至30℃、45℃、60℃。
[0030]进一步的，步骤S1中，邻甲苯胺与硫氰酸铵的反应温度为70
‑
85℃。
[0031]优选的，步骤S1中，邻甲苯胺与硫氰酸铵的反应温度为80℃。
[0032]进一步的，N
‑
邻甲苯基硫脲与分散剂的摩尔比为1：2
‑
5。
[0033]优选的，N
‑
邻甲苯基硫脲与分散剂的摩尔比为1：3。
[0034]进一步的，步骤S4中，滴加盐酸后，调节pH为1
‑
2，然后将温度调节至65
‑
85℃进行反应；在过滤前对反应溶液进行降温，降温至0
‑
10℃。
[0035]进一步的，步骤S4中，滴加盐酸后，将温度调节至65
‑
85℃进行反应；在过滤前对反应溶液进行降温，降温至0
‑
10℃。
[0036]优选的，步骤S4中，滴加盐酸后，将温度调节至75℃进行反应。
[0037]优选的，步骤S4中，在过滤前对反应溶液进行降温，降温至5℃。
[0038]进一步的，步骤S3中，亚硫酸钠质量浓度为30
‑
45％；N
‑
邻甲苯基硫脲：亚硫酸钠：亚硝酸钠的摩尔比为1：1.1
‑
1.5：1.1
‑
2。
[0039]进一步的，步骤S4中，保险粉和亚硫酸钠的摩尔比为1
‑
1.2:1。
[0040]3.有益效果
[00本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
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甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法，其特征在于：其制备方法包括如下步骤：S1：邻甲苯胺在稀硫酸的作用下与硫氰酸铵缩合生成N
‑
邻甲苯基硫脲；S2：向N
‑
邻甲苯基硫脲中加入分散剂，然后通入氯气，N
‑
邻甲苯基硫脲与氯气发生关环反应生成4
‑
甲基
‑2‑
氨基苯并噻唑盐酸盐，加水，然后去除分散剂得关环水相；S3：向关环水相中滴加亚硝酸钠进行重氮反应，然后加入亚硫酸钠，4
‑
甲基
‑2‑
氨基苯并噻唑盐酸盐与亚硝酸钠及亚硫酸钠反应，得重氮磺酸钠盐溶液；S4：碱性条件下向重氮磺酸钠盐溶液中加入保险粉，滴加盐酸，充分反应后，过滤，烘干得4
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甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐。2.根据权利要求1所述的一种4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法，其特征在于：步骤S1中的硫酸的浓度为20％
‑
60％。3.根据权利要求1所述的一种4
‑
甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法，其特征在于：邻甲苯胺与硫氰酸铵的摩尔比为1：1
‑
1.3。4.根据权利要求1所述的一种4
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甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法，其特征在于：分散剂选自二氯乙烷、二氯甲烷、烷烃类有机溶剂或四氯乙烯中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的一种4
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甲基
‑2‑
肼基苯并噻唑盐酸盐的制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：尹凯，吴浩，吴文良，杨江宇，于江，
申请(专利权)人：浙江南郊化学有限公司，
类型：发明
国别省市：