一种采用固态氧鎓盐无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法技术

本发明专利技术公开了一种无溶剂条件下以固态黄酮氧鎓盐为提取剂，对具有相似结构的竹叶黄酮进行加压提取的方法；所述固态提取剂主要包括以槲皮素为阳离子原料制备的、具有Br

【技术实现步骤摘要】
一种采用固态氧鎓盐无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法


[0001]本专利技术涉及样品分析前处理
，尤其涉及到机械化学技术提取天然产物的应用领域；具体涉及到选择与提取对象具有相同结构母核的黄酮氧鎓盐作为固态提取介质，在机械压力的作用下提取来源于以新鲜竹叶为代表的微量样本中目标天然黄酮。

技术介绍

[0002]原材料竹叶，为禾本科植物淡竹的叶。黄酮，作为竹叶含有的主要活性成分，其含量约占1～2％，此外还有多糖、氨基酸、挥发性成分等。竹叶黄酮按其结构分类属于黄酮糖苷，并以碳苷为主，其中包括：荭草苷、异荭草苷、芦丁、牡荆苷和异牡荆苷碳苷等。竹叶黄酮因具有优良的抵抗自由基能力，具备调节血脂、保护心脑血管、增强免疫力、抗菌、抗病毒、抗衰老等功能，因此在药品、食品、护肤化妆品等领域具有广泛用途(Qian JQ,Gou LY,ChenY,et al.Enzymatic acylation of flavone isolated from extractive of bamboo leaves with oleic acid and antioxidant activity ofacylated product[J].Engineering in Life Sciences,2019,19(1):66
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72)；故常作为竹叶原料的主要分析对象。
[0003]竹叶黄酮的传统提取方法均为溶剂提取法，如有机溶剂萃取法、水蒸气蒸馏/水热法和超临界流体萃取法等。其中有机溶剂萃取法最为常用，但会大量消耗甲醇、乙醇、丙酮、石油醚等易挥发性且易燃爆的液态试剂，缺乏对环境和操作人员的友好性(Wang J,Tang F,Yue Y,et al.Development and validation of an HPTLC method for simultaneous quantitation of isoorientin,isovitexin,orientin,and vitexin in bamboo
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leafflavonoids[J].Journal ofAOAC International,2010,93(5),1376
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1383)。水蒸气蒸馏法或热水提取则避免了对有机溶剂的使用，成本低且容易实现；但选择性差，而且黄酮多在高温环境下存在不稳定性，导致提取率和产物纯度均偏低(贾可敬.竹叶黄酮提取、纯化及抗氧化活性研究——以长沙青皮竹为例[D]，2014.)。超临界流体萃取法改用二氧化碳为溶剂，具有临界温度与临界压力低、化学惰性等特点，适合于提取含热敏性组分的物质，同时无溶剂残留，提取效率高；但在三类方法中所用设备最为复杂，操作要求和成本最高，适于制备而不适合用作分析前处理手段(Quitain A T,Katoh S S,Moriyoshi T K.Isolation of antimicrobials and antioxidants from moso
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bamboo(phyllostachys heterocycla)by supercritical CO
2 extraction and subsequent hydrothermal treatment ofthe residues[J].Industry ofEngland Chemistry Research,2004,43:1056
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1060)。
[0004]在提取分离过程中，固态提取剂相比传统溶剂具有显著优势，如选择性高、无挥发、用量少、结构可设计、易回收等。正是由于具备这些独特性能，其已作为易挥发、有毒有机溶剂的替代品在有机合成、电化学、化学反应、分析化学和分离过程等领域得到了广泛的应用。基于此，本专利技术首次合成了以槲皮素为阳离子、同时含有Br
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、PF6‑
、BF4‑
、FeCl4‑
为代表的一系列阴离子的新型黄酮氧鎓盐，并基于“相似相溶”策略应用于待检测样本中微量天然
黄酮成分的提取。
[0005]机械化学技术是指利用机械能破坏物质的内结合力，使物质分子之间产生新的界面，并在局部区域发生物理化学变化；利用机械加压及其伴随而来的升温，从而使物质产生晶型变化、吸附性能变化；外来离子能够进入晶体结构，使物质之间的分子间作用力增强。故该法可以促进原料中目标成分与投入的固相介质相互结合形成复合物，从而实现前者的高效提取；提取过程中无溶剂的使用，且提取率高、容易实现。此外，外界压力能使固相提取介质有效作用于植物原料细胞壁，并降低其熔点，从而加强了对细胞的浸润、穿透和传质，使其提取效果远高于常压环境。
[0006]本专利技术的目的是以一类未报道的黄酮氧鎓盐作为固相提取剂，将其与以加压为主的机械化学技术相结合从而建立提取工艺，借此集成二者单独应用时的优势。该技术简单、可靠、绿色，拓展了天然产物及微量样品分析前处理过程的技术途径。

技术实现思路

[0007]本专利技术提供了一种无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，该法以首次制备的黄酮氧鎓盐为固相提取剂，且可通过调整氧鎓盐阴、阳离子组成来优化其对竹叶黄酮的选择性。本专利技术主要包括以下技术路线：
[0008]1.本法采用一步合成法或两步合成法制备研究用的所有黄酮氧鎓盐。
[0009](1)一步合成法即：槲皮素直接与浓溴酸反应生成氧鎓溴盐，即目标产物槲皮素氧鎓溴盐(简写为[Quer][Br])。合成路线如图1所示。
[0010](2)两步合成法即：第一步，槲皮素首先与浓盐酸反应，生成氧鎓氯盐；第二步，氧鎓氯盐再与带有目标阴离子的金属盐发生离子交换反应得到另外三种目标产物：槲皮素氧鎓六氟磷酸盐、槲皮素氧鎓四氟硼酸盐和槲皮素氧鎓四氯化铁盐(简写为[Quer][PF6]、[Quer][BF4]、[Quer][FeCl4])。合成路线亦如图1所示。
[0011]所有合成的固态提取剂宜保存于低温干燥避光的环境中，以确保黄酮氧鎓盐的纯度和物态稳定。
[0012]2.本法提供了无溶剂加压的提取方法。
[0013](1)将所使用的不锈钢模具(模座、模套、顶柱及内模块)用无水乙醇擦拭干净，干燥后备用；
[0014](2)将(1)中的不锈钢模具按照模座在下、模套在上的顺序放置，然后将光面朝上的内模块放入其中。
[0015](3)将干燥的黄酮氧鎓盐固体充分研磨，均匀铺展在(2)中内模块上，作为下层固相提取剂。
[0016](4)用镊子将(1)中的新鲜竹叶样品放于(3)中的黄酮氧鎓盐上；
[0017](5)重复(3)的操作步骤，将和(3)中等量的黄酮氧鎓盐粉末均匀覆盖在(4)中竹叶样品上，作为上层固相提取剂；
[0018](6)将顶柱(上压头)加好，然后于顶部持续加压；
[0019](7)提取结束后缓慢打开放气阀，使压力慢慢下降到0，拧开螺旋取出模具。打开模具底座，反向压出内模块；
[0020](8)将提取了竹叶黄酮的氧鎓盐上下片本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种无溶剂加压提取竹叶黄酮的方法，其特征在于按以下具体步骤：(1)将所使用的不锈钢模具(模座、模套、顶柱及内模块)用无水乙醇擦拭干净，干燥后备用；(2)将(1)中的不锈钢模具按照模座在下、模套在上的顺序放置，然后将光面朝上的内模块放入其中；(3)将干燥的黄酮氧鎓盐固体充分研磨，均匀铺展在(2)中内模块上，作为下层固相提取剂；(4)用镊子将(1)中的新鲜竹叶样品平放于(3)中的黄酮氧鎓盐上；(5)重复(3)的操作步骤，将和(3)中等量的黄酮氧鎓盐粉末均匀覆盖在(4)中竹叶样品上，作为上层固相提取剂；(6)将顶柱(上压头)加好，于顶部持续加压；(7)提取结束后缓慢打开放气阀，使压力逐渐下降到0；然后拧开螺旋取出模具，并打开模具底座，反向压出内模块；(8)将提取了竹叶黄酮的氧鎓盐上下片层取出后合并，并对其中的目标黄酮进行检测分析，结合提取前后竹叶样品中的黄酮含量计算提取率。2.权利要求1所述无溶剂加压提取竹叶黄酮法，其特征为将具有与目标物类似结构的黄酮氧鎓盐...

【专利技术属性】
技术研发人员：姚舜，唐婧怡，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：