一种取代苯并[B]萘苯[2，3-D]噻吩衍生物的制备方法及衍生物技术

本发明专利技术公开了一种取代苯并[B]萘苯[2，3

【技术实现步骤摘要】
一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法及衍生物


[0001]本专利技术属于有机化学合成
，具体涉及一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法及衍生物。

技术介绍

[0002]取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩由于本身特殊的结构，使得其具有多方面的应用。在其结构的1，2，3，4位引入不同的活性基团，会在不同的领域都有不同的应用和更优异的性能，由于近年来科学家们对有机电至发光材料的不断研究和开发，取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩的1，2，3，4位引入各种取代基需要越来越高的纯度和收率，而且随着OLED有机发光材料的不断突破和市场化，对其中间体材料有了更大的需求，因此，为了获得纯度更高、产率高的取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物，对工艺过程不断的优化和改进是现阶段研发人员主要攻克的主题之一。

技术实现思路

[0003]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法，解决了现有技术在制备一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法时原材料污染大且价格昂贵，化学助剂毒性大，且反应步骤多、过程复杂、产率低以及后处理复杂的问题。
[0004]为达到上述目的，本专利技术的技术方案是这样实现的：一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物，其化学结构通式为：
[0005][0006]其中，R为氢，烷基，卤素，硝基，氰基中的至少一种。
[0007]本专利技术的第二个技术方案是这样实现的：一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法，该方法以2
‑
萘甲硫醚为原料在低温下反应得到中间体S
‑
1，所述中间体S
‑
1与取代邻碘氟苯发生偶联反应制得中间体S
‑
2，所述中间体S
‑
2在路易斯酸的作用下进行脱甲基反应得到S
‑
3，所述S
‑
3在碱的作用下再进行关环反应，得到产物W0：取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物，其化学反应式为：
[0008][0009]其中，R为氢，烷基，卤素，硝基，氰基等。
[0010]优选地，该方法具体通过以下步骤实现：
[0011]S1、将2
‑
萘甲硫醚溶于第一有机溶剂中，降温至
‑
70～
‑
90℃并依次加入正丁基锂、硼酸酯后，反应1～5h，再升温处理得到中间体S
‑
1；
[0012]S2、将所述中间体S
‑
1与取代邻碘氟笨溶于第二有机溶剂中，并加入第一碱和催化剂进行偶联反应，反应完毕后，得到中间体S
‑
2；
[0013]S3、将所述中间体S
‑
2溶于第三有机溶剂中，并加入路易斯酸进行脱去甲基反应，得到中间体S
‑
3；
[0014]S4、将所述中间体S
‑
3溶于第四有机溶剂中，加入第二碱，升温至60～120℃反应1
‑
5h，并冷却，得到产品W0：取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物。
[0015]优选地，所述S2中，所述第一碱为叔丁醇钠，碳酸钠，碳酸钾，磷酸钾，乙酸钾，氢氧化钠等中的至少一种。
[0016]优选地，所述S2中，所述催化剂为Pd(PPh3)4，PdCl2(dppf)，Pd(PPh3)2Cl2中的至少一种。
[0017]优选地，所述S2中，所述取代邻碘氟苯为4
‑
溴
‑2‑
氟碘苯，3
‑
溴
‑2‑
氟碘苯，5
‑
氯
‑2‑
氟碘苯，3
‑
硝基
‑2‑
氟碘苯，6
‑
氰基
‑2‑
氟碘苯中的至少一种。
[0018]优选地，所述S3中，所述路易斯酸为三氯化硼，三溴化铁，三溴化硼，氯化锌中的至少一种。
[0019]优选地，所述S4中，所述第二碱为叔丁醇钠，碳酸钠，碳酸钾，磷酸钾，乙酸钾，氢氧化钠中的至少一种。
[0020]优选地，所述S2中，所述第二有机溶剂为甲苯/乙醇，二氧六环/水，四氢呋喃/水，DMF/水中的至少一种；所述S3中，所述第三溶剂为四氢呋喃，二氯甲烷，二氧六环，二氯乙烷中的至少一种。
[0021]优选地，所述S4中，所述第四有机溶剂为二氧六环，N，N
‑
二甲基甲酰胺，N，N
‑
二甲基乙酰胺，NMP中的至少一种。
[0022]与现有技术相比，本申请提供的取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法，原材料易得、便宜且无太多危险性；反应过程中由于先采用的是硼酸助剂且低温进行，其次再采用常规的偶联反应，使得整个工艺过程简便且容易操作，这样，不仅能耗少，而且后处理更加简单。
[0023]另外，通过采用本申请提供的取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法，
不仅获得的产品纯度高、产率高、成本低，而且整个制备过程中未产生废溶剂，同时产生的废水也少，进而为实现绿色环保的目的奠定了基础。
附图说明
[0024]图1为本专利技术实施例2获得的3
‑
溴苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩的氢谱图；
[0025]图2为本专利技术实施例3获得的2
‑
氯苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩的氢谱图。
具体实施方式
[0026]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0027]以下实施例中采用的原料均可以通过直接购买得到或现有技术制备得到。
[0028]本专利技术实施例提供了一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物，其化学结构通式为：
[0029][0030]其中，R为氢，烷基，卤素，硝基，氰基中的至少一种。
[0031]进一步地，所述取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物选自下述具体结构式：
[0032][0033]本专利技术实施例该提供了一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法，该方法以2
‑
萘甲硫醚为原料在低温下反应得到中间体S
‑
1，所述中间体S
‑
1与取代邻碘氟苯发生偶联反应制得中间体S
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法，其特征在于，该方法以2
‑
萘甲硫醚为原料在低温下反应得到中间体S
‑
1，所述中间体S
‑
1与取代邻碘氟苯发生偶联反应制得中间体S
‑
2，所述中间体S
‑
2在路易斯酸的作用下进行脱甲基反应得到S
‑
3，所述S
‑
3在碱的作用下再进行关环反应，得到产物W0：取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物，其化学反应式为：其中，R为氢，烷基，卤素，硝基，氰基等。2.根据权利要求1所述的一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法，其特征在于，该方法具体通过以下步骤实现：S1、将2
‑
萘甲硫醚溶于第一有机溶剂中，降温至
‑
70～
‑
90℃并依次加入正丁基锂、硼酸酯后，反应1～5h，再升温处理得到中间体S
‑
1；S2、将所述中间体S
‑
1与取代邻碘氟笨溶于第二有机溶剂中，并加入第一碱和催化剂进行偶联反应，反应完毕后，得到中间体S
‑
2；S3、将所述中间体S
‑
2溶于第三有机溶剂中，并加入路易斯酸进行脱去甲基反应，得到中间体S
‑
3；S4、将所述中间体S
‑
3溶于第四有机溶剂中，加入第二碱，升温至60～120℃反应1
‑
5h，并冷却，得到产品W0：取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物。3.根据权利要求2所述的一种取代苯并[B]萘苯[2，3
‑
D]噻吩衍生物的制备方法，其特征在于，所述S2中，所述第一碱为叔丁醇钠，碳酸钠，碳酸钾，磷酸钾，乙酸钾，氢氧化钠等中的至少一种；所述催化剂为Pd(PPh3)4，PdCl2(dppf)，Pd(PPh3)2Cl2中的至少一种。4.根据权利要求3所述的一种取代苯并[B]萘苯[2，3
...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕钟，毕永林，
申请(专利权)人：陕西维世诺新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：