【技术实现步骤摘要】
一种糠醛催化氧化偶联制备联呋喃二甲醛的方法
[0001]本专利技术涉及生物质转化制备化学品领域,具体涉及在具有氧化偶联作用的催化剂催化作用下,生物质基平台化合物糠醛催化转化制备2,2
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联呋喃-5,5
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二甲醛的方法。
技术介绍
[0002]糠醛是目前唯一实现工业化生产的生物质基呋喃类化工产品。从糠醛出发制备高附加值化学品有利于农林废弃物的高值化利用,对于实现农业现代化,具有重要意义。其中,生物质基平台化合物糠醛不仅具有与呋喃环相连的甲酰基结构,而且还具有活泼的5位C-H键。近年来,通过催化的方法,将糠醛偶联转化为聚合物单体的研究日益受到重视。
[0003]糠醛经氧化偶联得到的2,2
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联呋喃-5,5
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二甲醛可作为二元醛单体与二元胺聚合得到聚亚胺材料。
[0004]目前糠醛难以直接氧化偶联高选择性得到二醛,需要先对5位C-H键进行官能团化得到卤代糠醛,然后在钯催化剂作用下得到二醛。2018年,Kasuya等人报道了乙酸钯用于催化缩醛化保护的糠醛直接分子氧氧化偶联,然后水解脱保护基制备2,2
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联呋喃-5,5
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二甲醛(ACS Omega 2018,3,5336-5345)。所得目标产物二醛的收率为30%左右。以分子氧为氧化剂,直接催化氧化偶联糠醛高选择性制备联呋喃二甲醛,仍面临很大挑战。
[0005]多金属氧酸盐(POMs)及其金属交换可作为酸催化剂,替代其他液体酸催化剂。 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种糠醛催化氧化偶联制备联呋喃二甲醛的方法,其特征在于:以氧气和/或空气为氧源,以乙酸为溶剂,以含钯的多金属氧酸盐催化剂或负载有含钯多金属氧酸盐的负载型催化剂中的一种或二种以上为催化剂,糠醛经过氧化偶联反应得到2,2
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联呋喃-5,5
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二甲醛。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述含钯的多金属氧酸盐中的多金属氧酸盐为钨多金属氧酸盐、钼多金属氧酸盐、铌多金属氧酸盐或钒多金属氧酸盐中的一种或二种以上;所述含钯的钨多金属氧酸盐分子式为[Pd
r
Y
s
][X
m+
W
p
O
q
],含钯的钼多金属氧酸盐分子式为[Pd
r
Y
s
][X
m+
Mo
p
O
q
],含钯的铌多金属氧酸盐分子式为[Pd
r
Y
s
][X
m+
Nb
p
O
q
],含钯的钒多金属氧酸盐分子式为[Pd
r
Y
s
][X
m+
V
p
O
q
]。3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述含钯的钨多金属氧酸盐阴离子化学式为:X
m+
W
p
O
q
;含钯的钼多金属氧酸盐阴离子化学式为:X
m+
Mo
p
O
q
;m=2、3、4、5、6或7,p=6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18,q=20到90之间的任意一个整数;所述含钯的铌多金属氧酸盐阴离子化学式为:X
m+
Nb
p
O
q
;含钯的钒多金属氧酸盐阴离子化学式为:X
m+
V
p
O
q
;m=2、3、4、5、6或7,p=6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17或18,q=17到81之间的任意一个整...
【专利技术属性】
技术研发人员:张宗超,陈徐锞,贾秀全,聂学忠,
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所,
类型:发明
国别省市:
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