光引发剂的组合及其用途制造技术

本发明专利技术涉及光引发剂的均匀液体/流体组合，其具有改进的可配制性、反应性和表面固化性能，更具体地涉及酰基氧化膦和香豆素酮的新颖组合，任选地进一步与至少一种共引发剂组合。合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】光引发剂的组合及其用途
专利

[0001]本专利技术涉及具有改进的可配制性(formulatability)、反应性和表面固化性能的光引发剂的均匀液体/流体组合，更具体地涉及酰基氧化膦和香豆素酮的新颖组合，任选地进一步与至少一种共引发剂组合。

技术介绍

[0002]氧敏感性是丙烯酸酯的自由基聚合过程中的主要问题，导致固化膜的机械性能差和表面胶粘。
[0003]在Progress in Organic Coatings 77，(2014)1789
‑
1798中记载了克服氧抑制的方法，可以分为不同的策略：
[0004]‑
用气体惰性设备(氮气、二氧化碳)进行惰性涂层。这种方法能解决问题，但费用高昂。
[0005]‑
使用产生更高浓度自由基的高光辐射灯。如果灯的初级输出与光引发剂的最大吸收值相匹配，结果将是固化过程更快。解决问题能耗高，费用也非常昂贵。
[0006]‑
用液体或蜡添加剂与表面形成层压，抑制氧气扩散。额外的产品可能会改变表面涂层。
[0007]‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种光引发剂组合，所述组合包括：a.至少一种属于诺里什I型光引发剂组的液体或固体光引发剂，所述诺里什I型光引发剂组是至少一种酰基氧化膦；b.至少一种属于诺里什II型光引发剂组的光引发剂，所述诺里什II型光引发剂组是至少一种香豆素酮；以及c.任选地，一种或多种共引发剂。2.如权利要求1所述的组合，其特征在于，所述组合包括：a
’
.60至90重量％，优选地70至85重量％的至少一种选自酰基氧化膦的诺里什I型光引发剂；b
’
.1至20重量％，优选地5至20重量％的至少一种，优选地一种选自香豆素酮的诺里什II型光引发剂；c
’
.0至20重量％，优选5至20重量％的至少一种，优选地一种共引发剂。3.如权利要求1或2所述的组合，其特征在于，所述组合包括：a”.0至30重量％，优选地10至30重量％的属于诺里什I型光引发剂的固体光引发剂，以及50至80重量％的属于诺里什I型光引发剂的液体光引发剂，所述诺里什I型光引发剂选自酰基氧化膦；b”.5至20重量％，优选地10至15重量％的属于诺里什II型光引发剂的至少一种光引发剂，所述诺里什II型光引发剂选自香豆素酮；以及c”.10至20重量％的至少一种共引发剂。4.如权利要求1或2所述的组合，其特征在于，属于诺里什I型光引发剂组(a)或(a')的所述至少一种液体或固体光引发剂是酰基氧化膦，并且属于诺里什II型光引发剂组(b)或(b')的所述至少一种光引发剂是一种香豆素酮。5.如权利要求1
‑
4中任一项所述的组合，其特征在于，所述至少一种液体或固体酰基氧化膦选自下式(I)至(IV)：式(I)
式中，R1，R2，R3，R
1a
，R
2a
和R
3a
各自独立地是C1
‑
C4烷基，C1
‑
C4烷氧基或者卤素；X是直接单键并且R4是C1
‑
C28烷基，取代的C1
‑
C28烷基或者C1
‑
C28烷氧基；或者X是O，NR5，S或者直接单键；Y是O或者S；n是1；R4是氢，(CO)R6，(CO)OR6，(CO)NR5R6，(SO2)—R6，[Si(R7)(R8)]o—Si(R7)(R8)(R9)，[Si(R7)(R8)—O]
o
—Si(R7)(R8)(R9)，C1
‑
C28烷基，被一或多个O，NR5，S，(CO)，(CO)O或者SO2间断的C2
‑
C28烷基；其中所述C1
‑
C28烷基或者所述间断的C2
‑
C28烷基是未取代的或者被一个或多个选自以下组内的取代基取代：OH，C6
‑
C14芳基，[Si(R7)(R8)]
o
—Si(R7)(R8)(R9)，[Si(R7)(R8)—O]
o
—Si(R7)(R8)(R9)，N(R5)2，
丙烯酰氧基，2
‑
甲基丙烯酰氧基，未取代的或者被C1
‑
C4
‑
烷基，C1
‑
C4烷氧基取代或被OH取代的C3
‑
C12环烷基，被一或多个O，NR5或S间断的C3
‑
C12环烷基，所述间断的C3
‑
C12环烷基是未取代的或者被C1
‑
C4
‑
烷基，C1
‑
C4烷氧基取代或被OH取代，以及未取代的或者被C1
‑
C4
‑
烷基，C1
‑
C4烷氧基或被OH取代的C6
‑
C14芳基；或者R4是未取代的或者被一或多个C1
‑
C12烷基取代的C6
‑
C10芳基，被一或多个O，C1
‑
C12
‑
烷氧基间断或被OH间断的C2
‑
C20烷基；或者如果X是NR5，R4与R5和N原子一起形成5或6元饱和环，所述饱和环是未间断的或者被O或NR5间断，并且所述未间断的或者间断的环是未取代的或者被一或多个C1
‑
C4
‑
烷基，C1
‑
C4烷氧基或被OH取代；
A是PF6，SbF6，AsF6或B(C6F5)4；R5是氢，(CO)R6，苯基，C1
‑
C12烷基，被一或多个O间断的C2
‑
C12烷基，其中所述C1
‑
C12烷基或所述间断的C2
‑
C12烷基是未取代的或者被一或多个C3
‑
C7环烷基、OH取代或被NCO取代，C3
‑
C12环烷基，其是未取代的或者被一或多个C1
‑
C4烷基，C1
‑
C4烷氧基，OH取代或被NCO取代；R6是C1
‑
C12烷基，被一或多个O间断的C2
‑
C12烷基，其中所述C1
‑
C12烷基或所述间断的C2
‑
C12烷基是未取代的或者被一或多个C3
‑
C7
‑
环烷基，OH，NCO取代或被已被NCO取代的苯基取代；或者R6是C3
‑
C12环烷基，未取代的或者被一或多个C1
‑
C4烷基，OH或C1
‑
C4烷氧基取代的C2
‑
C10烯基；或者R6是C6
‑
C14芳基，其是未取代的或者被C1
‑
C12烷基，C1
‑
C12烷氧基，NCO取代或被NCO
‑
取代的C1
‑
C12烷基取代或者R5和R6与N原子一起形成一个5或6元饱和环，所述饱和环是未间断的或者被O或NR5间断，并且所述未间断的或者间断的环是未取代的或者被一或多个C1
‑
C4
‑
烷基，C1
‑
C4烷氧基取代或被OH取代；R7，R8和R9各自独立地是C1
‑
C4烷基，C6
‑
C14芳基或C1
‑
C4烷氧基；o是0
‑
10；Y1是键，O，S，NR5，O(CO)—*或O(CO)—CH2—O—*，其中星号代表与(A)，(B)，(D)，或(E)组的苯基连接的键；Y2是键，O，S或NR5；R
11
和R
12
各自独立地是C1
‑
C10烷基，C2
‑
C10烯基，或者未取代的或被C1
‑
C4烷基取代的苯基
‑
C1
‑
C4
‑
烷基，或者R
11
和R
12
连同它们所连接的C原子一起形成环己基或环戊基；Z是OH或NR
13 R
14
；Z1是C1
‑
C12烷氧基或者是被一或多个O间断的C2
‑
C12烷氧基，其中所述C1
‑
C12烷氧基或所述间断的C2
‑
C12烷氧基是未取代的或者被OH取代；R
13
和R
14
各自独立地是C1
‑
C12烷基，被一或多个OH或卤素取代的C1
‑
C12烷基；或者R
13
和R
14
连同它们所连接的N原子一起形成一个5或6元不饱和环或饱和环，所述环是未间断的或者被O或NR
15
间断；R
15
是C1
‑
C4烷基；R
16
是氢或C1
‑
C4烷基；前提是，(ii)如果R1，R2和R3作为C1
‑
C4烷基是CH3并且X是O，那么R4作为C1
‑
C28不是甲基，乙基，正丙基，2
‑
丙基，正丁基，1
‑
甲基
‑
丙
‑1‑
基，丁基，正己基；(ii)如果R1和R3作为卤素是Cl，R2是氢并且X是O，那么R4作为取代的C3
‑
C10芳基不是4
‑
丁基
‑
苯基；(iii)如果R1和R3作为C1
‑
C4烷氧基是甲氧基，R2是氢并且X是NR5，那么R4与R5和N原子一起形成5或6元饱和环，则所述饱和环不是哌啶
‑1‑
基；式(II)
式中，Ar1和Ar2各自独立地是或者是未取代的或被R1，R2，R3或R
’
取代一次或多次的萘基；R1和R3各自独立地是C1
‑
C4烷基，C1
‑
C4烷氧基或卤素；R2是氢，C1
‑
C4烷基，卤素，C1
‑
C4烷氧基或者是被一或多个O间断的C2
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：意大利艾坚蒙树脂有限公司，
类型：发明
国别省市：