使用具有新型1,3-二醚内电子给体的齐格勒-纳塔主催化剂聚合聚丙烯的方法技术

一种制备用于烯烃聚合的主催化剂的方法，其包括使含镁的载体与含卤素的钛化合物和根据式I的内电子给体接触，所述方法包括步骤：i)使化合物R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使用具有新型1,3
‑
二醚内电子给体的齐格勒
‑
纳塔主催化剂聚合聚丙烯的方法


[0001]本专利技术涉及一种使用具有新型1,3
‑
二醚内给体(其具有在2,2
’‑
位上的烷基取代的特定组合)的齐格勒
‑
纳塔主催化剂聚合聚丙烯的方法。

技术介绍

[0002]适于制备聚烯烃的催化剂体系和它们的组分是公知的。这样的主催化剂的一个类型通常称作齐格勒
‑
纳塔主催化剂。术语“齐格勒
‑
纳塔”是本领域已知的，它通常指的是包含以下的催化剂体系：含过渡金属的固体催化剂化合物(通常也称作主催化剂)；有机金属化合物(通常也称作助催化剂)和任选地一种或多种电子给体化合物(例如外电子给体)。
[0003]将丁基Grignard镁基固体载体用于特定的齐格勒
‑
纳塔主催化剂是本申请人的WO2015185490A1中已知的。这种特定的主催化剂对于分子量分布(MWD)的宽度具有积极效果。但是，本专利技术人已经观察到，与使用苯基Grignard镁基固体载体的主催化剂相比，甚至当使用相同的合成方案时，这些主催化剂有时候具有稍低的主催化剂产率和内给体含量。

技术实现思路

[0004]本专利技术的一个目标是提供一种改进的制备包含1,3
‑
二醚的主催化剂的方法。本专利技术的另一目标是提供一种主催化剂，其具有在聚合方法过程中高聚合物产率的益处，和提供具有高全同立构规整度的聚合物。本专利技术另一目标是提供一种无邻苯二甲酸酯的主催化剂，其在聚合方法过程中提供(高)活性和立体选择性之间的良好平衡，和提供具有低二甲苯可溶物的聚合物。
[0005]本专利技术人已经确定了一种用于具有1,3
‑
二醚主链的内电子给体的特定的烷基取代方式，其当用于齐格勒
‑
纳塔主催化剂时提高聚合方法过程中的活性以及这些齐格勒
‑
纳塔主催化剂获得的聚合物的全同立构规整度，特别是使用丁基Grignard基载体的特定的齐格勒
‑
纳塔主催化剂。
[0006]在第一方面中，本专利技术涉及一种制备用于烯烃聚合的主催化剂的方法，其包括使含镁的载体与含卤素的钛化合物和根据式I的内电子给体接触
[0007][0008]其中R1是仲烷基和R2是具有至少5个碳原子的非仲烷基，优选R2是在3
‑
位或其他位上支化的非仲烷基；
[0009]所述方法包括步骤：
[0010]i)使化合物R
4z
MgX
42
‑
z
与含烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接触来产生第一中间反应产物，即固体Mg(OR
a
)
x
X
12
‑
x
，其中：R
a
是独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷基芳基及其一种或多种组合的线性、支化或环状的烃基；其中所述烃基可以是取代的或未取代的，可以含有一个或多个杂原子和优选具有1至20个碳原子；其中R4是独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷基芳基及其一种或多种组合的线性、支化或环状的烃基；其中所述烃基可以是取代的或未取代的，可以含有一个或多个杂原子和优选具有1至20个碳原子，优选R4是丁基；其中X4和Х1每个独立地选自氟离子(F
‑
)、氯离子(Cl
‑
)、溴离子(Br
‑
)或碘离子(I
‑
)，优选氯离子；z大于0且小于2，即0<z<2；
[0011]ii)使在步骤i)中获得的固体Mg(OR
a
)
x
X
12
‑
x
与选自由活化电子给体和式M1(OR
b
)
v
‑
w
(OR3)
w
或M2(OR
b
)
v
‑
w
(R3)
w
的金属烷氧化物化合物形成的至少一种活化化合物接触，来获得第二中间产物；其中：M1是选自Ti、Zr、Hf、Al或Si的金属；v是M1的化合价；M2是为Si的金属；v是M2的化合价；R
b
和R3每个是独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷基芳基及其一种或多种组合的线性、支化或环状的烃基；其中所述烃基可以是取代的或未取代的，可以含有一个或多个杂原子和优选具有1至20个碳原子；其中w小于v，优选v是3或4；
[0012]iii)使分别在步骤ii)中获得的第一或第二中间反应产物与含卤素的Ti化合物和作为内电子给体的所述式I所示化合物接触。
[0013]在第二方面中，本专利技术涉及一种制备用于烯烃聚合的主催化剂的方法，其包括使含镁的载体与含卤素的钛化合物和根据式I的内电子给体接触：
[0014][0015]其中R1是仲烷基和R2是具有至少5个碳原子的非仲烷基，优选R2是在3
‑
位或其他位上支化的非仲烷基；
[0016]所述方法包括步骤：
[0017]i)使化合物R
4z
MgX
42
‑
z
与含烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接触来产生第一中间反应产物，其是固体Mg(OR
a
)
x
X
12
‑
x
，其中：R
a
是独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷基芳基及其一种或多种组合的线性、支化或环状的烃基；其中所述烃基可以是取代的或未取代的，可以含有一个或多个杂原子和优选具有1至20个碳原子；其中R4是独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷基芳基及其一种或多种组合的线性、支化或环状的烃基；其中所述烃基可以是取代的或未取代的，可以含有一个或多个杂原子和优选具有1至20个碳原子，优选R4是丁基；其中X4和Х1每个独立地选自氟离子(F
‑
)、氯离子(Cl
‑
)、溴离子(Br
‑
)或碘离子(I
‑
)，优选氯离子；z大于0且小于2，即0<z<2；
[0018]iii)使分别在步骤i)获得的第一或第二中间反应产物与含卤素的Ti化合物和作为内电子给体的所述式I所示化合物接触。
[0019]定义
[0020]以下定义用于本申请说明书和权利要求中来定义所述的主题。下面未述及的其他
术语表示具有本领域公知的含义。
[0021]如本说明书中所使用，“齐格勒
‑
纳塔主催化剂”表示：含过渡金属的固体催化剂化合物包含负载在金属或准金属化合物(例如镁化合物或二氧化硅化合物)上的催化物质(例如含过渡金属的物质包含选自以下的过渡金属卤化物：卤化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.制备用于烯烃聚合的主催化剂的方法，其包括使含镁的载体与含卤素的钛化合物和根据式I的内电子给体接触其中R1是仲烷基和R2是具有至少5个碳原子的非仲烷基，优选R2是在3
‑
位或其他位上支化的非仲烷基；所述方法包括步骤：i)使化合物R
4z
MgX
42
‑
z
与含烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接触来产生第一中间反应产物，即固体Mg(OR
a
)
x
X
12
‑
x
，其中：R
a
是独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷基芳基及其一种或多种组合的线性、支化或环状的烃基；其中所述烃基可以是取代的或未取代的，可以含有一个或多个杂原子和优选具有1至20个碳原子；其中R4是独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷基芳基及其一种或多种组合的线性、支化或环状的烃基；其中所述烃基可以是取代的或未取代的，可以含有一个或多个杂原子和优选具有1至20个碳原子，优选R4是丁基；其中X4和Х1每个独立地选自氟离子(F
‑
)、氯离子(Cl
‑
)、溴离子(Br
‑
)或碘离子(I
‑
)，优选氯离子；z大于0且小于2，即0<z<2；ii)任选地使在步骤i)中获得的固体Mg(OR
a
)
x
X
12
‑
x
与选自由活化电子给体和式M1(OR
b
)
v
‑
w
(OR3)
w
或M2(OR
b
)
v
‑
w
(R3)
w
的金属烷氧化物化合物形成的至少一种活化化合物接触，来获得第二中间产物；其中：M1是选自Ti、Zr、Hf、Al或Si的金属；v是M1的化合价；M2是为Si的金属；v是M2的化合价；R
b
和R3每个是独立地选自烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基羰基或烷基芳基及其一种或多种组合的线性、支化或环状的烃基；其中所述烃基可以是取代的或未取代的，可以含有一个或多个杂原子和优选具有1至20个碳原子；其中w小于v，优选v是3或4；iii)使分别在步骤i)或ii)中获得的第一或第二中间反应产物与含卤素的Ti化合物和作为内电子给体的所述式I所示化合物接触。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述仲烷基选自异丙基、2
‑
甲基丙基(仲丁基)、叔丁基、2
‑
甲基丁基、2
‑
乙基丙基、环戊基、2,3
‑
二甲基丙基、2
‑
甲基戊基、2
‑
乙基丁基、2,3
‑
二甲基丁基、2,4
‑
二甲基丁基、2
‑
甲基己基、环己基、环庚基、2,3
‑
二甲基戊基、2,4
‑
二甲基戊基、2,5
‑
二甲基戊基、2
‑
正丙基丁基、2
‑
异丙基丁基、2
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：M，
申请(专利权)人：SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：