一种十二碳二元酸晶种的制备方法及其应用技术

本发明专利技术涉及十二碳二元酸结晶技术领域，公开了一种十二碳二元酸晶种的制备方法及其应用。本发明专利技术通过机械球磨制备十二碳二元酸晶种，制备晶种过程工艺简单、能耗低，得到的晶种粒径分布均匀且回收率可达90％，晶种粒径为48～150μm；以该晶种进行诱导结晶生产的产品，晶体粒径更大，晶体平均粒径达321.56μm，且晶型更加均匀，更符合欧美市场对产品出口的无尘化、低粉化要求。低粉化要求。

【技术实现步骤摘要】
一种十二碳二元酸晶种的制备方法及其应用
(一)

[0001]本专利技术涉及十二碳二元酸结晶
，具体涉及一种十二碳二元酸晶种的制备方法以及该方法制备的十二碳二元酸晶种在制备规则的十二碳二元酸晶体中的应用。
(二)
技术介绍

[0002]长链二元酸是指含有10个以上碳原子的直链二元羧酸，是一类重要的精细化工产品。是合成麝香
‑
T、共聚酰胺热熔胶、尼龙工程塑料等特殊用品的主要原料。以长链二元酸为基础原料生产合成高级香料麝香、高级尼龙橡胶、高温电解质、高档热熔胶、耐寒增塑剂、高级润滑油、高级油漆和涂料等精细化工产品，被广泛应用于化工、轻工、农药、医药、液晶材料等领域。其中，十二碳二元酸(DC
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)是合成高性能尼龙工程塑料、高档热熔胶和高级油漆和涂料的重要原料。
[0003]目前，十二碳二元酸的生产方法主要有化学合成法和生物催化法两种制备方法，由于化学合成法存在工艺复杂、条件苛刻、环境污染严重、产品收率低和生产成本高等问题，使得利用工业微生物进行特异性氧化饱和烷烃底物的生物催化法成为十二碳二元酸工业化生产的主要方法，该方法具有工艺条件温和、环境友好、经济高效等优点。不足之处是利用生物催化进行十二碳二元酸生产过程中，产物提取精制的重要单元操作—结晶工序存在晶体碰撞产生的二次成核现象，该现象导致晶体产品粒径较小且晶型不均匀。最终使产品出现粉末化、易结块等问题，难以满足国内外下游高端产品合成的需求。以适宜的晶种(母晶)进行工业诱导结晶，可以有效控制二次成核(特别是接触成核)，实现改善产品晶习的目标。本专利专利技术一种十二碳二元酸晶种的制备方法并将其应用于诱导结晶工艺。利用本专利技术生产的产品，晶体粒径大且晶型更加均匀。
(三)
技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是提供一种十二碳二元酸晶种的制备方法及其应用，解决现有技术中存在的问题，得到了晶体粒径更大且晶型更加均匀的产品，以期符合欧美下游高端产品生产对产品出口无尘化、低粉化的要求。
[0005]本专利技术提供了一种十二碳二元酸晶种的制备方法，所述方法为：
[0006]在室温条件下，将不规则的十二碳二元酸晶体A在球料比为2～5:1(优选2～3:1)、球磨转速200～400r/min(优选200～250r/min)的条件下机械球磨20～60min，过100～300目筛，得到所述粒径为48～150μm的十二碳二元酸晶种；所述机械球磨所用磨球的直径为0.1
‑
20mm(优选8mm)。球料比即指磨球与不规则的十二碳二元酸晶体A的质量比。
[0007]优选地，所述的机械球磨采用的设备为高能行星式球磨机，其中球磨罐材质为不锈钢，磨球的材质为不锈钢、刚玉或石英，磨球直径为8mm。
[0008]所述不规则的十二碳二元酸晶体A的纯度≥99％。
[0009]本专利技术还提供一种上述方法制备的十二碳二元酸晶种在制备规则的十二碳二元酸晶体中的应用。
[0010]本专利技术提供两种应用方法：
[0011]1、所述应用为：将不规则的十二碳二元酸B在70
‑
90℃下搅拌溶解于有机溶剂B，得到过饱和的十二碳二元酸溶液，保温30～60min，冷却降温至38～44℃，投入所述十二碳二元酸晶种，冷却至室温使晶体全部析出，将所得晶浆抽滤(0.08MPa下真空抽滤)，所得滤饼烘干，得到所述规则的十二碳二元酸晶体；所述十二碳二元酸晶种与所述不规则的十二碳二元酸B的质量比为0.25～1：100(优选0.5～1：100，最优选为0.5:100)。
[0012]优选地，所述的有机溶剂B主要是C1‑2醇(甲醇、乙醇)、C1‑2饱和有机酸(甲酸、乙酸)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯)、醚类(乙醚)、酮类(丙酮)及其混合物等有机溶剂。特别优选为乙酸。
[0013]优选地，所述的搅拌的速度为200～300r/min。
[0014]优选地，所述的抽滤的条件优选0.08MPa下真空抽滤至无液体流出。
[0015]优选地，所述烘干的温度为60～100℃，更优选为80～90℃，如85℃。
[0016]2、所述应用为：不规则的十二碳二元酸C在70
‑
90℃下搅拌溶解于有机溶剂C，得到过饱和的十二碳二元酸溶液，保温30～60min(优选60min)，冷却降温至38～44℃，投入所述十二碳二元酸晶种，恒温静置养晶0～120min(此处0为无限接近于0但不为0，优选40
‑
120min，最优选为120min)，冷却至室温使晶体全部析出，将所得晶浆抽滤，所得滤饼烘干，得到所述规则的十二碳二元酸晶体；所述十二碳二元酸晶种与所述不规则的十二碳二元酸C的质量比为0.25～1：100(优选0.5～1：100，最优选为0.5:100)。
[0017]上述不规则的十二碳二元酸A、B、C只是为了区分不同阶段加入的十二碳二元酸，无其它含义。
[0018]优选地，所述的有机溶剂C主要是C1‑2醇(甲醇、乙醇)、C1‑2饱和有机酸(甲酸、乙酸)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯)、醚类(乙醚)、酮类(丙酮)及其混合物等有机溶剂。特别优选为乙酸。有机溶剂B、C只是为了区分不同方法中的有机溶剂，无其它含义。
[0019]优选地，所述的搅拌的速度为200～300r/min。
[0020]优选地，所述的抽滤的条件优选0.08MPa下真空抽滤至无液体流出。
[0021]本专利技术所述的室温为25～30℃。
[0022]优选地，所述烘干的温度为60～100℃，更优选为80～90℃，如85℃。
[0023]本专利技术具体推荐一种规则的十二碳二元酸晶体的制备方法，所述方法为：
[0024](1)在室温条件下，将不规则的十二碳二元酸晶体A在球料比为2～5:1(优选2～3:1)、球磨转速200～400r/min(优选200～250r/min)的条件下机械球磨20～60min，过100～300目筛，得到所述粒径为48～150μm的十二碳二元酸晶种；所述机械球磨所用磨球的直径为0.1
‑
20mm(优选8mm)；
[0025](2)将不规则的十二碳二元酸B在70
‑
90℃下搅拌溶解于有机溶剂B，得到过饱和的十二碳二元酸溶液，保温30～60min，冷却降温至38～44℃，投入步骤(1)所述十二碳二元酸晶种，冷却至室温使晶体全部析出，将所得晶浆抽滤(0.08MPa下真空抽滤)，所得滤饼烘干，得到所述规则的十二碳二元酸晶体；所述十二碳二元酸晶种与所述不规则的十二碳二元酸B的质量比为0.25～1：100(优选0.5～1：100，最优选为0.5:100)。
[0026]优选地，步骤(1)所述的机械球磨采用的设备为高能行星式球磨机，其中球磨罐材质为不锈钢，磨球的材质为不锈钢、刚玉或石英，磨球直径为8mm。
[0027]步骤(1)所述不规则的十二碳二元酸晶体A的纯度≥99％。
[0028]优选地，步骤(2)所述的有机溶剂B主要是C本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种十二碳二元酸晶种的制备方法，其特征在于所述方法为：在室温条件下，将不规则的十二碳二元酸晶体A在球料比为2～5:1、球磨转速200～400r/min的条件下机械球磨20～60min，过100～300目筛，得到所述的十二碳二元酸晶种；所述机械球磨所用磨球的直径为0.1
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20mm。2.一种权利要求1所述的方法制备的十二碳二元酸晶种在制备规则的十二碳二元酸晶体中的应用。3.如权利要求2所述的应用，其特征在于所述应用为：将不规则的十二碳二元酸B在70
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90℃下搅拌溶解于有机溶剂B，得到过饱和的十二碳二元酸溶液，保温30～60min，冷却降温至38～44℃，投入所述十二碳二元酸晶种，冷却至室温使晶体全部析出，将所得晶浆抽滤，所得滤饼烘干，得到所述规则的十二碳二元酸晶体；所述十二碳二元酸晶种与所述不规则的十二碳二元酸B的质量比为0.25～1：100。4.如权利要求3所述的应用，其特征在于：所述的有机溶剂B是C1‑2醇、C1‑2饱和有机酸、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、丙酮中一种或两种以上的...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄金，陈李，段九龙，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：