一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用，涉及有机化学合成技术领域。该巯基百菌清的结构式为其合成方法包括将百菌清和巯基化合物于有机溶剂中进行亲核取代反应。该合成方法操作简单，原料易得。此外，本申请提供的纯化方法可以巯基百菌清的反应液进行纯化，以提升巯基百菌清的纯度，该纯化方法简单，容易实施，本申请为生产巯基百菌清标准品提供了一个重要手段，本发明专利技术在食品分析、生命科学等多个领域都具有重要的实际应用价值。上述巯基百菌清的纯化方法获得的巯基百菌清可广泛应用于食品分析中以制备用于检测污染物的标准品，该巯基百菌清可以丰富果蔬产品污染物检测中污染物的检测种类，从而提升果蔬产品的安全。从而提升果蔬产品的安全。从而提升果蔬产品的安全。

【技术实现步骤摘要】
一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用


[0001]本专利技术涉及有机化学合成
，具体而言，涉及一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用。

技术介绍

[0002]百菌清，又名2,4,5,6
‑
四氯
‑
1,3
‑
苯二腈，分子式为C8Cl4N2，是一种广谱保护性杀菌剂。百菌清最主要的分解产物是4
‑
羟基百菌清，毒性强于百菌清，其急性毒性是百菌清的30倍，并在环境中持续存在的时间更长久。
[0003]但是在果蔬基质的农药残留检测中，申请人率先发现百菌清在很多果蔬基质中能够转化为新型污染物
‑
巯基百菌清。但是国内外对于巯基百菌清的研究尚处于初级探索阶段，巯基百菌清的合成方法仍不成熟，使得巯基代谢产物的标准物质难以获得，导致这类新型污染物在果蔬产品中的污染水平及潜在风险仍是未知。因此，巯基百菌清的合成及纯化对于此类药物的检测、毒性评价以及风险评估等具有十分重要的意义。
[0004]鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种巯基百菌清及其合成方法、纯化方法和应用。
[0006]本专利技术是这样实现的：
[0007]第一方面，本专利技术提供一种巯基百菌清，其结构式如下：
[0008][0009]第二方面，本专利技术提供一种巯基百菌清的合成方法，其包括将百菌清和巯基化合物于有机溶剂中进行亲核取代反应；
[0010]其中，所述百菌清的结构式为：所述巯基百菌清的结构式为
[0011]在可选的实施方式中，所述百菌清和所述巯基化合物中巯基的摩尔比为1：0.05
‑
20；
[0012]优选地，所述百菌清和所述巯基化合物中巯基的摩尔比为1：1
‑
5；
[0013]优选地，所述亲核取代的反应温度为0
‑
200℃，反应时间为30s
‑
72h；
[0014]优选地，所述亲核取代的反应温度为20
‑
50℃，反应时间为10
‑
60min。
[0015]在可选的实施方式中，所述巯基化合物包括硫氢化钠和硫化氢中的至少一种；
[0016]优选地，所述有机溶剂包括甲醇、乙腈和丙酮中的一种或几种。
[0017]在可选的实施方式中，所述亲核取代反应包括：将所述百菌清溶解于部分所述有机溶剂中获得百菌清溶解液；将所述巯基化合物溶解于剩余的所述有机溶剂中获得巯基化合物溶解液；将所述巯基化合物溶解液滴加至所述百菌清溶解液中进行所述亲核取代反应。
[0018]第三方面，本专利技术提供一种巯基百菌清的纯化方法，其包括对如前述实施方式任一项所述的巯基百菌清的合成方法获得的巯基百菌清的反应液进行纯化。
[0019]在可选的实施方式中，对所述反应液进行纯化包括：将所述反应液先经溶剂交换盐析法获得上清液，对所述上清液进行反相固相萃取法进行纯化；
[0020]优选地，将所述反应液经溶剂交换盐析法获得所述上清液包括：将所述反应液干燥后，加入第一复溶溶剂对有效成分进行复溶，析出不溶杂质，过滤取滤液；所述第一复溶溶剂与所述有机溶剂不同；将所述滤液干燥后，先加入第二复溶溶剂进行复溶，再加入水，析出沉淀物，对所述沉淀物进行离心取上清液；所述第二复溶溶剂与所述第一复溶溶剂不同，所述第二复溶溶剂的极性大于所述第一复溶溶剂的极性；
[0021]优选地，将所述上清液经反相固相萃取法进行纯化包括：将所述上清液经固相萃取柱萃取，收集第一流出液，然后采用洗涤液对所述固相萃取柱进行洗涤，收集第二流出液；合并所述第一流出液和所述第二流出液，并干燥获得纯化后的巯基百菌清。
[0022]在可选的实施方式中，所述百菌清与所述第一复溶溶剂的质量体积比为1g:0.5mL
‑
500mL；
[0023]优选地，所述第一复溶溶剂包括乙酸乙酯、石油醚和乙醚中的一种或多种；
[0024]优选地，所述百菌清与所述第二复溶溶剂的质量体积比为1g:0.5mL
‑
500mL；
[0025]优选地，所述第二复溶溶剂包括乙腈、甲醇和乙醇中的一种或多种；
[0026]优选地，所述水的体积与所述第二复溶溶剂的体积比为5
‑
90：10
‑
95。
[0027]在可选的实施方式中，所述洗涤液为甲醇
‑
水溶液或乙腈
‑
水溶液；
[0028]优选地，所述甲醇
‑
水溶液中甲醇和水的体积比为10
‑
95：5
‑
90；
[0029]优选地，所述乙腈
‑
水溶液中乙腈和水的体积比为10
‑
95：5
‑
90。
[0030]第四方面，本专利技术提供如前述实施方式任一项所述的巯基百菌清的纯化方法获得的巯基百菌清在食品分析中制备用于检测污染物的标准品中的应用。
[0031]本专利技术具有以下有益效果：
[0032]本申请提供的巯基百菌清的合成方法利用百菌清和巯基化合物作为原料，在有机溶剂中经亲核取代反应获得，整体操作简单，原料易得。此外，本申请提供的纯化方法可以巯基百菌清的反应液进行纯化，以提升巯基百菌清的纯度，该纯化方法简单，容易实施，本申请为生产巯基百菌清标准品提供了一个重要手段，本专利技术在食品分析、生命科学等多个领域都具有重要的实际应用价值。上述巯基百菌清的纯化方法获得的巯基百菌清可广泛应用于食品分析中以制备用于检测污染物的标准品，该巯基百菌清可以丰富果蔬产品污染物
检测中污染物的检测种类，从而提升果蔬产品的安全。
附图说明
[0033]为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本专利技术的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
[0034]图1为本申请实施例1中原料百菌清以及产物巯基百菌清的高效液相色谱
‑
紫外检测图；
[0035]图2为本申请实施例1制备获得的巯基百菌清的
13
C NMR图；
[0036]图3为本申请实施例1制备获得的巯基百菌清的高分辨二级质谱图。
具体实施方式
[0037]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0038]本专利技术提供一种巯基百菌清，其结构式如下：
[0039][0040]进一步地，本申请还提供了上述巯基百菌清的合成方法，其包括将百菌清和巯基化合本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种巯基百菌清，其特征在于，其结构式如下：2.一种巯基百菌清的合成方法，其特征在于，其包括将百菌清和巯基化合物于有机溶剂中进行亲核取代反应；其中，所述百菌清的结构式为：所述巯基百菌清的结构式为3.根据权利要求2所述的巯基百菌清的合成方法，其特征在于，所述百菌清和所述巯基化合物中巯基的摩尔比为1：0.05
‑
20；优选地，所述百菌清和所述巯基化合物中巯基的摩尔比为1：1
‑
5；优选地，所述亲核取代的反应温度为0
‑
200℃，反应时间为30s
‑
72h；优选地，所述亲核取代的反应温度为20
‑
50℃，反应时间为10
‑
60min。4.根据权利要求2所述的巯基百菌清的合成方法，其特征在于，所述巯基化合物包括硫氢化钠和硫化氢中的至少一种；优选地，所述有机溶剂包括甲醇、乙腈和丙酮中的一种或几种。5.根据权利要求2所述的巯基百菌清的合成方法，其特征在于，所述亲核取代反应包括：将所述百菌清溶解于部分所述有机溶剂中获得百菌清溶解液；将所述巯基化合物溶解于剩余的所述有机溶剂中获得巯基化合物溶解液；将所述巯基化合物溶解液滴加至所述百菌清溶解液中进行所述亲核取代反应。6.一种巯基百菌清的纯化方法，其特征在于，其包括对如权利要求2
‑
5任一项所述的巯基百菌清的合成方法获得的巯基百菌清的反应液进行纯化。7.根据权利要求6所述的巯基百菌清的纯化方法，其特征在于，对所述反应液进行纯化包括：将所述反应液先经溶剂交换盐析法获得上清液，对所述上清液进行反相固相萃取法进行纯化；优选地，将所述反应液经溶剂交换盐析法获得所述上清液包括：将所述反应液干燥后，加入第一复溶溶剂对有效成分进行复溶，析出不溶杂质，过滤取滤液；所...

【专利技术属性】
技术研发人员：邱静，李楠，夏伊宁，钱永忠，
申请(专利权)人：中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所，
类型：发明
国别省市：