无溶剂体系催化α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法技术

本发明专利技术涉及一种在无溶剂体系中催化α

【技术实现步骤摘要】
无溶剂体系催化
α
‑
松油醇合成1,8
‑
桉叶素的方法


[0001]本专利技术涉及一种无溶剂体系催化α
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松油醇合成1,8
‑
桉叶素的方法，具体属于有机合成


技术介绍

[0002]1,8
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桉叶素是配制香精的香原料，被广泛应用于食用香精、药皂、喷雾剂、化妆品香精和其它卫生用品。更为重要的是1,8
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桉叶素具有抗菌消炎作用，高纯度的1,8
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桉叶素是某些解热止咳类药物的重要活性成分。天然1,8
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桉叶素主要来源于桉叶油。受环境因素的限制，桉叶油的产量逐年下降，已经不能满足市场需求，于是1,8
‑
桉叶素的化学合成逐渐引起了人们的重视。α
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松油醇是松节油的下游产品，产量丰富且价格仅为桉叶素的十分之一。α
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松油醇是1,8
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桉叶素的同分异构体，从成本上考虑，由α
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松油醇异构化合成1,8
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桉叶素具有潜在应用价值。α
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松油醇异构化合成1,8
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桉叶素大多采用酸作为催化剂，其中以负载型磷钨酸居多。文献报道的α
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松油醇异构化反应均需要在二氯甲烷、正己烷等有机溶剂中完成，且1,8
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桉叶素的选择性较低，基本无实用价值。本专利技术针对现有技术的不足，提供一种在无溶剂体系中催化α
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松油醇异构化高效合成1,8
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桉叶素的方法。
[0003]α
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松油醇异构化合成1,8
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桉叶素。

技术实现思路

[0004]为实现上述目的，本专利技术目的在于提供一种在无溶剂体系催化α
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松油醇合成1,8
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桉叶素的方法。
[0005]本专利技术无溶剂体系催化α
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松油醇合成1,8
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桉叶素的方法采用季铵盐化合物与磷钨酸制备的固体催化剂，在无溶剂的环境下，催化α
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松油醇合成1,8
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桉叶素，具体过程如下：步骤1：将季铵盐化合物与磷钨酸依次加入体积分数为95%的乙醇中，在60～90℃、500～900转/min的转速下搅拌反应10～16h；减压去除反应产物中的溶剂后，再在60～90℃真空干燥3～6h，得到白色固体催化剂；其中，季铵盐化合物与磷钨酸的摩尔比为1∶1～1∶3；步骤2：将步骤1制得的固体催化剂加入α
‑
松油醇中，固体催化剂用量为原料α
‑
松油醇质量的10%～25%，加热到50～80℃，在500～900转/min的转速下，搅拌反应10～15h；反应产物冷却至5℃，经抽滤回收固体催化剂,得到的油状产物经过气相色谱分析，采用内标
法对1,8
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桉叶素及残留的α
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松油醇进行定量分析，其中α
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松油醇的转化率达81%～98%，桉叶素的含量达30%～45%。
[0006]所述的季铵盐化合物的结构为：R1(R2)3N
+
X
—
，其中R1为C8～C
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的直链或支链烷基，R2为甲基或乙基，X为阴离子Cl
‑
、Br
‑
、BF4‑
或PF6‑
。
[0007]本专利技术的有益效果：本专利技术涉及无溶剂体系催化α
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松油醇合成1,8
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桉叶素的方法，在α
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松油醇异构化合成1,8
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桉叶素的过程中，采用季铵盐化合物与磷钨酸制备的固体催化剂可循环使用，无需添加任何溶剂，无需氮气保护，操作简单，对环境友好，松油醇转化率达到81%～98%，产物中1,8
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桉叶素的含量达30%～45%，副产物柠檬烯、蒎烯均可以作为香原料，具有商用价值。
附图说明
[0008]图1为实施例1产物的气相色谱图；图2为实施例2产物的气相色谱图；图3为实施例3产物的气相色谱图；图4为实施例4产物的气相色谱图；图5为实施例5产物的气相色谱图。
具体实施方式
[0009]实施例1无溶剂体系催化α
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松油醇合成1,8
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桉叶素的方法包括如下步骤：步骤1：将0.364g十六烷基三甲基溴化铵与2.880g磷钨酸依次加入30 mL体积分数为95%的乙醇中，90℃回流搅拌反应10h，搅拌转速为900转/min,减压去除溶剂，60℃真空干燥3h，得到白色固体催化剂十六烷基三甲基铵磷钨酸3.100g；步骤2：将1.000g十六烷基三甲基铵磷钨酸加入10mLα
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松油醇中，加热到60℃搅拌反应10h，搅拌转速为900转/min,反应完以后将反应产物冷却至5℃，抽滤回收催化剂, 得到的油状产物经过GC检测（图1），以甲苯为内标物，计算出1,8
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桉叶素含量为40%，残余的α
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松油醇含量为5%。
[0010]实施例2无溶剂体系催化α
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松油醇合成1,8
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桉叶素的方法包括如下步骤：步骤1：将0.640g十六烷基三甲基氯化铵与5.760g磷钨酸依次加入60 mL体积分数为95%的乙醇中，90℃回流搅拌反应10h，搅拌转速为900转/min，减压去除溶剂，60℃真空干燥6h得到白色固体催化剂十六烷基三甲基铵磷钨酸6.188g；步骤2：将0.120g十六烷基三甲基铵磷钨酸加入2mLα
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松油醇中，加热到55℃搅拌反应10h，搅拌转速为900转/min,反应完以后将反应液冷却至5℃，抽滤回收催化剂, 得到的油状产物经过GC检测（图2），以甲苯为内标物，计算出1,8
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桉叶素含量为33%，残余的α
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松油醇含量为7%。
[0011]实施例3无溶剂体系催化α
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松油醇合成1,8
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桉叶素的方法包括如下步骤：步骤1：将0.207g正辛基三甲基氯化铵与1.440g磷钨酸依次加入20 mL体积分数为
95%的乙醇中，90℃回流搅拌反应8h，搅拌转速为900转/min,减压去除溶剂，60℃真空干燥4h得到白色固体催化剂正辛基三甲基铵磷钨酸1.600g；步骤2：将0.240g正辛基三甲基铵磷钨酸加入8mLα
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松油醇中，加热到60℃搅拌反应10h，搅拌转速为900转/min,反应完以后将反应液冷却至5℃，抽滤回收催化剂, 得到的油状产物经过GC检测（图3），以甲苯为内标物，计算出1,8
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桉叶素含量为35%，残余的α
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松油醇含量为6%。
[0012]实施例4无溶剂体系催化α
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.无溶剂体系催化α
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松油醇合成1,8
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桉叶素的方法，其特征在于：所述的方法采用季铵盐化合物与磷钨酸制备的固体催化剂，在无溶剂的环境下，催化α
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松油醇合成1,8
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桉叶素，具体过程如下：步骤1：将季铵盐化合物与磷钨酸依次加入体积分数为95%的乙醇中，在60～90℃、500～900转/min的转速下搅拌反应10～16h；减压去除反应产物中的溶剂后，再在60～90℃真空干燥3～6h，得到白色固体催化剂；其中，季铵盐化合物与磷钨酸的摩尔比为1∶1～1∶3；步骤2：将步骤1制得的固体催化剂加入α
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松油醇中，固体催化剂用量为原料α
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松油醇质量的10%～25%，加热到50～80℃，在500～900转/min的转速下，搅拌...

【专利技术属性】
技术研发人员：王振希，曹锰，刘颖婷，刘瑞铧，杨凌峰，
申请(专利权)人：南昌工程学院，
类型：发明
国别省市：