一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6－氨基己腈的催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6

【技术实现步骤摘要】
一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6－氨基己腈的催化剂及其制备方法


[0001]本专利技术属于石油化工领域，涉及到从环己酮肟或己内酰胺一步合成6
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氨基己腈的催化剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]己二胺是一种重要的化学品也是合成尼龙66、尼龙610、尼龙612等的关键原材料，其通常是以己二氰加氢、6
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氨基己腈加氢或己内酰胺氨化到6
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氨基己腈再加氢而得到，6
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氨基己腈是合成己二胺的重要中间产物。
[0003]中国专利CN113083270A提供了一种含氧化硅、氧化铝的催化剂，加入粘结剂等制成固定床用颗粒催化剂，用于将环己酮肟合成己内酰胺与6
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氨基己腈，反应温度也在300℃以上，环己酮肟的转化率可达到99%以上，有15%~19%的己内酰胺，而其目标产物6
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氨基己腈收率达到~80%，收率偏低。
[0004]中国专利CN113413891A提供了一种含有碱土金属氧化物、过渡金属氧化物以及氧化硅、氧化铝等一种或几种的催化剂组合，并加入粘结剂、胶溶剂，制成需要的形状，然后在5~50℃下陈化0.1~48h，在55℃~250℃下干燥10~64h，在400℃~950℃下焙烧4~24h，制成用于己内酰胺制备6
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氨基己腈的催化剂，反应温度300℃以上，己内酰胺的转化率可达到90%，6
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氨基己腈选择性达到~99%。
[0005]中国专利111992241A(一种用于合成己二胺关键中间体的催化剂及其制备方法和用途)中提出用硝酸镁、硝酸铜、硝酸铁、硝酸锌、硫酸镁、硫酸亚铁、硫酸铝和硝酸钾中的一种或任意2种以上的组合对分子筛进行改性，然后与粘结剂、胶溶剂一起成型，制成催化剂，用于己内酰胺和氨气反应合成6
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氨基己腈。
[0006]中国专利CN107739318A(一种己内酰胺液相法制备6
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氨基己腈的方法及装置)提供以一种以己内酰胺和氨气为原料分2步制备6
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氨基己腈的液相工艺方法，反应温度300℃~500℃，使用的催化剂是磷酸或磷酸盐。
[0007]中国专利(一种气相制备6
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氨基己腈的装置及方法)中提到使用的催化剂是将磷酸或磷酸盐负载到氧化铝或氧化硅载体上，活性组分占载体的质量分数为0.1%~10%，活性组分包括磷酸、多聚磷酸、磷酸镁、磷酸铝、磷酸铝、硫酸钙、磷酸硼中的任意一种或至少2种组合，用于流化床中己内酰胺氨化脱水制备6
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氨基己腈。
[0008]中国专利CN113087641A提出了2步法将环己酮肟制成6
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氨基己腈，即将环己酮肟经沸石分子筛重排成己内酰胺，然后再经以氧化铝和/或二氧化硅为载体，以磷酸和/或磷酸盐为活性组分的催化剂，氨化成6
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氨基己腈。
[0009]这些方法中，催化剂都存在活性低、或存在效率不高、污染较大、副产物多等问题。

技术实现思路

[0010]本专利技术的目的在于提供一种制备6
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氨基己腈的催化剂，具有很好的低温活性催
化，合成6
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氨基己腈反应可以在250℃到500℃的温度下进行，并且能获得比较好的产率，没有环境污染。
[0011]本专利技术采用的技术方案是：一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6
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氨基己腈的催化剂，使用含P分子筛作为活性组元，以干基重量计，含P分子筛活性组元占10%~80%，其余为载体和粘结剂，催化剂形状为1微米~300微米的微球或者0.5mm~10mm的颗粒。
[0012]本专利技术的另一目的在于提供上述一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6
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氨基己腈的催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)将分子筛与含磷化合物溶液混合均匀成浓稠浆液状，浆液中分子筛干基重量与含磷化合物中P2O5质量之比为1:0.001~0.08，浆液直接在100~300℃干燥并在350℃~600℃下焙烧成固体粉末，制得含P分子筛；(2)将含P分子筛与载体、去离子水混合，加入粘结剂，以干基计含P分子筛占10%~80%，继续混合或碾压均匀后，进行喷雾成型或挤条成型，然后干燥、焙烧制成催化剂。
[0013]本专利技术还可以采用下述从环己酮肟或己内酰胺一步合成6
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氨基己腈的催化剂的制备方法，先将分子筛与载体、粘结剂一起混合成型后，按干基比例再浸渍上含磷化合物，经干燥
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焙烧后制成催化剂，其制备过程包括以下步骤：(1) 将分子筛与载体、去离子水混合，加入粘结剂，以干基计分子筛占10%~80%，继续混合或碾压均匀后，进行喷雾成型或挤条成型，然后干燥、焙烧制成催化剂。
[0014](2) 将(1)制成的催化剂，与含磷化合物溶液混合浸渍均匀，催化剂中分子筛干基重量与含磷化合物中P2O5质量之比为1:0.001~0.08，浆液直接在100~300℃干燥并在350℃~600℃下焙烧，得到最终的催化剂。
[0015]所述的分子筛指的是ZSM
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5、丝光沸石、纯硅MFI结构分子筛、Beta、ZSM
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11、HY/USY、EU
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1、SAPO分子筛、MCM
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41分子筛。
[0016]所述的载体为硅胶、白炭黑、钛白粉、氢氧化锆
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氧化锆粉、拟薄水铝石、活性白土、高岭土、埃洛石、硅藻土。
[0017]所述的粘结剂为硅溶胶、铝溶胶、磷酸铝胶、硅铝胶、酸化拟薄水铝石胶中的一种或几种的混合物。
[0018]所述的含磷化合物指的是磷酸、亚磷酸、磷酸铵、亚磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵。
[0019]本专利技术催化剂制备工艺简单，用于从环己酮肟或己内酰胺为原料合成6
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氨基己腈，合成反应在250℃到500℃下进行，环己酮肟或己内酰胺的转化率可达到99.0%，6
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氨基己腈的选择性达到95%以上，具有转化率高、收率高、副产物少的优点。
具体实施方式
[0020]下面通过具体实施实例来进一步阐述本专利技术的方法。
[0021]本专利技术各实施例采用的原料具体如下：ZSM
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5分子筛，H型，硅铝比50，100，岳阳聚成化工有限公司产品。
[0022]硅胶，灼减8.3%，青岛海化产品。
[0023]拟薄水铝石，氧化铝含量68%，山东铝业公司产品。
[0024]硅溶胶，30%含量，岳阳恒忠新材料公司产品
高岭土，苏州高岭土公司产品。
[0025]实施例1本实施例为2种P改性分子筛的制备。
[0026]取硅铝比(SiO2/Al2O3)为100的ZSM
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5分子筛1200g(灼减2.1%)，加入到含33g磷酸二氢铵的1000g去离子水液中，混合30min，然后在120℃下本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6
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氨基己腈的催化剂，其特征在于：所述催化剂使用含P分子筛作为活性组元，以干基重量计，含P分子筛活性组元占10%~80%，载体占0~50%，粘结剂占10%~50%，催化剂形状为1微米~300微米的微球或者0.5mm~10mm的颗粒。2.根据权利要求1所述的一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6
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氨基己腈的催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1)将分子筛与含磷化合物溶液混合均匀成浓稠浆液状，浆液中分子筛干基重量与含磷化合物中P2O5质量之比为1:0.001~0.08，浆液直接在100~300℃干燥并在350℃~600℃下焙烧成固体粉末，制得含P分子筛；(2)将含P分子筛与载体、去离子水混合，加入粘结剂，以干基计含P分子筛占10%~80%，继续混合或碾压均匀后，进行喷雾成型或挤条成型，然后干燥、焙烧制成催化剂。3.根据权利要求1所述的一种从环己酮肟或己内酰胺一步合成6
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氨基己腈的催化剂的制备方法，其特征在于先将分子筛与载体、粘结剂一起混合成型后，按干基比例再浸渍上含磷化合物，经干燥
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焙烧后制成催化剂，其制备过程包括以下步骤：(1)将分子筛与载体、去离子水混合，加入粘结剂，以干基计分子筛占10%~80%，继续混合或碾压均匀后，进行喷雾成型或挤条成型，然后干燥、焙烧制成催化剂；(2)将(1)制成的催化剂，与含磷化合物溶液混合浸渍均匀，催化剂中分子筛干基重量与含磷化合物中P2O5质量之比为1:0.001~0.08，浆液直接在...

【专利技术属性】
技术研发人员：于向真，
申请(专利权)人：于向真，
类型：发明
国别省市：