一种从环己酮肟或己内酰胺合成6－氨基己腈的催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种从环己酮肟或己内酰胺合成6

【技术实现步骤摘要】
一种从环己酮肟或己内酰胺合成6－氨基己腈的催化剂及其制备方法


[0001]本专利技术属于石油化工领域，涉及到从环己酮肟或己内酰胺一步合成6
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氨基己腈的催化剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]己二胺是一种重要的化学品也是合成尼龙66、尼龙610、尼龙612等的关键原材料，其通常是以己二氰加氢、6
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氨基己腈加氢或己内酰胺氨化到6
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氨基己腈再加氢而得到，6
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氨基己腈是合成己二胺的重要中间产物。
[0003]中国专利CN113083270A提供了一种含氧化硅、氧化铝的催化剂，加入粘结剂等制成固定床用颗粒催化剂，用于将环己酮肟合成己内酰胺与6
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氨基己腈，反应温度也在300℃以上，环己酮肟的转化率可达到99%以上，有15%~19%的己内酰胺，而其目标产物6
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氨基己腈收率达到~80%，收率偏低。
[0004]中国专利CN113413891A提供了一种含有碱土金属氧化物、过渡金属氧化物以及氧化硅、氧化铝等一种或几种的催化剂组合，并加入粘结剂、胶溶剂，制成需要的形状，然后在5~50℃下陈化0.1~48h，在55℃~250℃下干燥10~64h，在400℃~950℃下焙烧4~24h，制成用于己内酰胺制备6
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氨基己腈的催化剂，反应温度300℃以上，己内酰胺的转化率可达到90%，6
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氨基己腈选择性达到~99%。
[0005]中国专利CN113105362A(一种气相制备6
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氨基己腈的装置及方法)中提到使用的催化剂是将磷酸或磷酸盐负载到氧化铝或氧化硅载体上，活性组分占载体的质量分数为0.1%~10%，活性组分包括磷酸、多聚磷酸、磷酸镁、磷酸铝、磷酸铝、硫酸钙、磷酸硼中的任意一种或至少2种组合，用于流化床中己内酰胺氨化脱水制备6
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氨基己腈。
[0006]中国专利CN107739318A(一种己内酰胺液相法制备6
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氨基己腈的方法及装置)提供以一种以己内酰胺和氨气为原料分2步制备6
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氨基己腈的液相工艺方法，反应温度300℃~500℃，使用的催化剂是磷酸或磷酸盐。
[0007]这些方法中，存在效率不高、污染较大等缺点。

技术实现思路

[0008]本专利技术的目的在于提供一个新的高活性、高选择性的制备6
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氨基己腈的催化剂，并且在制备6
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氨基己腈生产过程中没有催化剂污染，可以在较低的温度下获得比较好的目标产物产率。
[0009]同时本专利技术的催化剂的制备过程也没有环境污染。
[0010]本专利技术采用的技术方案是：一种从环己酮肟或己内酰胺合成6－氨基己腈的催化剂，其特征在于：以干基重量计，催化剂含有10%~90%的SiO2、10%~90%的Al2O3以及0.1%~30%的P2O5，催化剂形状为1微米~300微米的微球或者0.5mm~10mm的颗粒。
[0011]本专利技术另一目的在于提供上述一种制备6
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氨基己腈的催化剂的制备方法，包括以
下步骤：(1) 按比例将硅源、铝源与去离子水，以及含磷化合物混合均匀成浓稠浆液状或混捏，浆液中以干基计含有10%~90%的SiO2、10%~90%的Al2O3以及0.1%~30%的P2O5；(2) 浆液直接在200~500℃喷雾干燥成型或混捏后物料挤条成型，然后在100℃~300℃下干燥0.5~24h，并在350℃~650℃下焙烧成0.5~12h，制成微球状或条形颗粒催化剂。
[0012]本专利技术所述的硅源指的是硅溶胶、硅胶、白炭黑中的一种或几种。
[0013]本专利技术所述的铝源指的是SB粉、拟薄水铝石、铝溶胶、磷酸铝胶、硅铝胶、酸化拟薄水铝石胶中的一种或几种的混合物。
[0014]本专利技术所述的含磷化合物指的是磷酸、亚磷酸、磷酸铵、亚磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵。
[0015]本专利技术催化剂用于环己酮肟或己内酰胺与氨气一起反应合成6
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氨基己腈工艺过程，在290℃到500℃下反应，都有非常好的性能。
具体实施方式
[0016]下面通过具体实施实例来进一步阐述本专利技术的方法。
[0017]本专利技术各实施例采用的原料具体如下：硅胶，灼减8.2%，青岛海化产品。
[0018]白炭黑，灼减6.8%，株洲兴隆新材料股份有限公司。
[0019]拟薄水铝石，氧化铝含量68%，山东铝业公司产品。
[0020]硅溶胶，30%含量，岳阳恒忠新材料公司产品铝溶胶，Al含量11%，PH值1.0
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2.2，岳阳聚成化工公司产品。
[0021]其它原材料为外购工业产品。
[0022]下面的实施例就是依据本专利技术的思路，进一步来说明本专利技术的内容，便于理解
技术实现思路
，但不能因此就限制本专利技术的保护范围。
[0023]实施例1取去离子水260g，加入拟薄水铝石100g、75%磷酸20g，在搅拌下加入65%硝酸75g，并升温到80℃反应1h得到磷酸铝胶，加入120g硅胶，研磨、混合均匀后，物料在260℃下进行喷雾干燥成型，并在200℃干燥4h，550℃焙烧2h，得到催化剂Cat
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1。
[0024]以干基重量计，催化剂含58.24%SiO2、35.95%Al2O3、5.82%P2O5。
[0025]实施例2取去离子水440g，加入拟薄水铝石120g、75%磷酸60g，在搅拌下加入65%硝酸120g，并升温到80℃反应2h得到磷酸铝胶，加入200g白炭黑，研磨、混合均匀后，物料在260℃下进行喷雾干燥成型，并在200℃干燥6h，550℃焙烧2h，得到催化剂Cat
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2。
[0026]以干基重量计，催化剂含61.93%SiO2、27.11%Al2O3、10.96%P2O5。
[0027]实施例3取去离子水430g，加入硅胶50g、拟薄水铝石300g、磷酸二氢铵10g，混合均匀并磨细后，在搅拌下硅溶胶60g，混合均匀后，物料在280℃下进行喷雾干燥成型，并在200℃干燥6h，550℃焙烧2h，得到催化剂Cat
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3。
[0028]以干基重量计，催化剂含23.36%SiO2、74.56%Al2O3、2.08%P2O5。
[0029]实施例4取去离子水560g，加入白炭黑200g、拟薄水铝石150g、磷酸二氢铵20g，混合均匀并磨细后，在搅拌下硅溶胶80g，混合均匀后，物料在280℃下进行喷雾干燥成型，并在200℃干燥6h，550℃焙烧2h，得到催化剂Cat
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4。
[0030]以干基重量计，催化剂含64.98%SiO2、31.50%Al2O3、3.52%P2O5。
[0031]实施例5取去离子水380g，加入拟薄水铝石60g、75%磷酸15g，在搅拌下加入65%硝酸60g，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从环己酮肟或己内酰胺合成6－氨基己腈的催化剂，其特征在于：所述催化剂以干基重量计，含有10%~90%的SiO2、10%~90%的Al2O3以及0.1%~30%的P2O5，催化剂形状为1微米~300微米的微球或者0.5mm~10mm的颗粒。2.根据权利要求1所述的一种从环己酮肟或己内酰胺合成6－氨基己腈的催化剂的制备方法，其特征还在于包括以下步骤：（1）按比例将硅源、铝源与去离子水，以及含磷化合物混合均匀成浓稠浆液状或混捏，浆液中以干基计含有10%~90%的SiO2、10%~90%的Al2O3以及0.1%~30%的P2O5；（2）浆液直接在200~500℃喷雾干燥成型或混捏后物料挤条成型，然后在100℃~300℃下干燥0.5~24h，并在350℃~650℃下焙烧成0.5~12h，制成微球状或条形颗粒催化剂。3.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：于向真，
申请(专利权)人：于向真，
类型：发明
国别省市：