聚酰亚胺树脂组合物及成形体制造技术

聚酰亚胺树脂组合物及其成形体，所述聚酰亚胺树脂组合物含有聚酰亚胺树脂(A)及氟树脂(B)，该聚酰亚胺树脂(A)包含下述式(1)所示的重复结构单元及下述式(2)所示的重复结构单元，且相对于该式(1)的重复结构单元与该式(2)的重复结构单元的总计，该式(1)的重复结构单元的含有比为20～70摩尔％；该氟树脂(B)使用差示扫描量热计装置测定的、在空气气氛下、以升温速度10℃/分钟从100℃加热至450℃后的失重率为1％以下。(R1为包含至少1个脂环式烃结构的碳数6～22的2价基团。R2为碳数5～16的2价链状脂肪族基团。X1及X2分别独立地为包含至少1个芳香环的碳数6～22的4价基团。)))

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺树脂组合物及成形体


[0001]本专利技术涉及聚酰亚胺树脂组合物及成形体。

技术介绍

[0002]聚酰亚胺树脂因分子链的刚性、共振稳定化、强化学键合而为具有高热稳定性、高强度、高耐溶剂性的有用的工程塑料，被应用于广泛的领域中。另外，对于具有结晶性的聚酰亚胺树脂而言，可以使其耐热性、强度、耐化学药品性进一步提高，因此期待用作金属代替品等。然而，聚酰亚胺树脂为高耐热性，但另一方面并不表现热塑性，有成形加工性低的问题。
[0003]作为聚酰亚胺成形材料，已知有高耐热树脂VESPEL(注册商标)等(专利文献1)，即使在高温下，流动性也极低，因此成形加工困难，需要在高温、高压条件下进行长时间成形，因此在成本上也是不利的。与此相对，若为如结晶性树脂那样具有熔点、且在高温下具有流动性的树脂，则可以容易且廉价地进行成形加工。
[0004]因此近年来，报告了具有热塑性的聚酰亚胺树脂。热塑性聚酰亚胺树脂除聚酰亚胺树脂本来具有的耐热性外，成形加工性也优异。因此，热塑性聚酰亚胺树脂还能够应用于作为惯用的热塑性树脂的尼龙、聚酯无法应用的严酷的环境下使用的成形体。另外，聚酰亚胺树脂通常显示良好的滑动特性，但通过添加滑动性改良剂，能够实现更高的滑动特性。
[0005]高耐热树脂中添加滑动性改良剂而成的滑动性材料被加工成齿轮、轴承、支承、轴套等，特别是被广泛用于运输机那样的要求高耐热性的领域，其有用性高。
[0006]例如专利文献1公开了包含具有规定重复结构单元的热塑性的聚酰亚胺树脂和滑动性改良剂等添加剂的聚酰亚胺树脂组合物。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1：国际公开第2015/020020号

技术实现思路

[0010]专利技术要解决的问题
[0011]然而，由聚酰亚胺树脂组合物形成的成形体的滑动性提高有进一步改善的余地。进而，本专利技术人等还发现，在聚酰亚胺树脂中配混滑动性改良剂而成的聚酰亚胺树脂组合物的成形体有时会发生表面粗糙、表层的剥离等外观上的不良情况。
[0012]本专利技术的课题在于提供：成形加工性良好、并且能够制作高滑动性且外观良好的成形体的聚酰亚胺树脂组合物。
[0013]用于解决问题的方案
[0014]本专利技术人等发现：含有特定的聚酰亚胺树脂和满足特定的要求的氟树脂的聚酰亚胺树脂组合物可以解决上述问题。
[0015]即，本专利技术涉及一种聚酰亚胺树脂组合物及包含其的成形体，所述聚酰亚胺树脂
组合物含有聚酰亚胺树脂(A)及氟树脂(B)，所述聚酰亚胺树脂(A)包含下述式(1)所示的重复结构单元及下述式(2)所示的重复结构单元，且相对于该式(1)的重复结构单元与该式(2)的重复结构单元的总计，该式(1)的重复结构单元的含有比为20～70摩尔％，该氟树脂(B)使用差示扫描量热计装置测定的、在空气气氛下，以升温速度10℃/分钟从100℃加热至450℃后的失重率为1％以下。
[0016][0017](R1为包含至少1个脂环式烃结构的碳数6～22的2价基团。R2为碳数5～16的2价链状脂肪族基团。X1及X2分别独立地为包含至少1个芳香环的碳数6～22的4价基团。)
[0018]专利技术的效果
[0019]通过本专利技术，可以提供成形加工性良好、并且能够制作高滑动性且外观良好的成形体的聚酰亚胺树脂组合物。本专利技术的成形体具有优异的滑动特性，可特别适宜地用于汽车用轴承、复印机用轴承等各种轴承、齿轮、支承、轴套、机械密封件、变速箱用密封件等。
具体实施方式
[0020][聚酰亚胺树脂组合物][0021]本专利技术的聚酰亚胺树脂组合物含有聚酰亚胺树脂(A)及氟树脂(B)，所述聚酰亚胺树脂(A)包含下述式(1)所示的重复结构单元及下述式(2)所示的重复结构单元，且相对于该式(1)的重复结构单元与该式(2)的重复结构单元的总计，该式(1)的重复结构单元的含有比为20～70摩尔％，该氟树脂(B)使用差示扫描量热计装置测定的、在空气气氛下、以升温速度10℃/分钟从100℃加热至450℃后的失重率为1％以下。
[0022][0023](R1为包含至少1个脂环式烃结构的碳数6～22的2价基团。R2为碳数5～16的2价链状脂肪族基团。X1及X2分别独立地为包含至少1个芳香环的碳数6～22的4价基团。)
[0024]本专利技术的聚酰亚胺树脂组合物含有以上述的特定的比率组合特定的不同的聚酰亚胺结构单元而成的聚酰亚胺树脂(A)，由此形成表现热塑性、且成形加工性优异的树脂组合物。另外，通过将该聚酰亚胺树脂(A)与特定的氟树脂(B)组合，成为能够制作高滑动性且外观良好的成形体的树脂组合物。
[0025]<聚酰亚胺树脂(A)>
[0026]本专利技术中使用的聚酰亚胺树脂(A)包含下述式(1)所示的重复结构单元及下述式(2)所示的重复结构单元，且相对于该式(1)的重复结构单元与该式(2)的重复结构单元的
总计，该式(1)的重复结构单元的含有比为20～70摩尔％。
[0027][0028](R1为包含至少1个脂环式烃结构的碳数6～22的2价基团。R2为碳数5～16的2价链状脂肪族基团。X1及X2分别独立地为包含至少1个芳香环的碳数6～22的4价基团。)
[0029]本专利技术中使用的聚酰亚胺树脂(A)为热塑性树脂，作为其形态，优选粉末或粒料。热塑性聚酰亚胺树脂与如下聚酰亚胺树脂相区别：例如以聚酰胺酸等聚酰亚胺前体的状态进行成形后对酰亚胺环进行闭环而形成的、不具有玻璃化转变温度(Tg)的聚酰亚胺树脂，或在比玻璃化转变温度更低的温度下分解的聚酰亚胺树脂。
[0030]以下对式(1)的重复结构单元进行详细叙述。
[0031]R1为包含至少1个脂环式烃结构的碳数6～22的2价基团。此处，脂环式烃结构是指由脂环式烃化合物衍生的环，该脂环式烃化合物为饱和或不饱和均可，为单环或多环均可。
[0032]作为脂环式烃结构，可例示出环己烷环等环烷烃环、环己烯等环烯烃环、降冰片烷环等双环烷烃环及降冰片烯等双环烯烃环，但并不限定于这些。这些之中，优选环烷烃环，更优选碳数4～7的环烷烃环，进一步优选环己烷环。
[0033]R1的碳数为6～22，优选为8～17。
[0034]R1包含至少1个脂环式烃结构，优选包含1～3个。
[0035]R1优选下述式(R1
‑
1)或(R1
‑
2)所示的2价基团。
[0036][0037](m
11
及m
12
分别独立地为0～2的整数，优选为0或1。m
13
～m
15
分别独立地为0～2的整数，优选为0或1。)
[0038]R1特别优选下述式(R1
‑
3)所示的2价基团。
[0039][0040]需要说明的是，上述的式(R1
‑
3)所示的2价基团中，2个亚甲基相本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚酰亚胺树脂组合物，其含有聚酰亚胺树脂(A)及氟树脂(B)，所述聚酰亚胺树脂(A)包含下述式(1)所示的重复结构单元及下述式(2)所示的重复结构单元，且相对于该式(1)的重复结构单元与该式(2)的重复结构单元的总计，该式(1)的重复结构单元的含有比为20～70摩尔％，该氟树脂(B)使用差示扫描量热计装置测定的、在空气气氛下、以升温速度10℃/分钟从100℃加热至450℃后的失重率为1％以下，R1为包含至少1个脂环式烃结构的碳数6～22的2价基团，R2为碳数5～16的2价链状脂肪族基团，X1及X2分别独立地为包含至少1个芳香环的碳数6～22的4价基团。2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺树脂组合物，其中，所述成分(B)的熔点Tm与结晶温度Tc的差Tm
‑
Tc为19.5℃以上。3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺树脂组合物，其中，所述成分(B)的含量为5～50质量％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰亚胺树脂组合物，其中，所述成分(A)及成分(B)的总含量为50质量％以上。5.根据权利要求1～4中任一项所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：酒井敦史，佐藤勇希，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：