一种微波辅助的选择性芳基甲醛的绿色合成方法技术

本发明专利技术提供了一种微波辅助的选择性芳基甲醛的绿色合成方法。该方法在微波辅助条件下，以DMSO作为反应溶剂，以芳基甲醇化合物作为反应底物，以DMSO/Ac2O作为氧化剂，选择性的将芳基甲醇氧化成芳基甲醛。本发明专利技术在微波辅助条件下进行，反应时间10

【技术实现步骤摘要】
一种微波辅助的选择性芳基甲醛的绿色合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种微波辅助的选择性芳基甲醛的绿色合成方法。

技术介绍

[0002]在有机合成领域，芳基甲醛是一种重要的合成中间体，被广泛应用于药物、香料、染料、树脂等多个行业。芳基甲醇化合物的选择性氧化是制备芳基甲醛化合物的重要方法。
[0003]目前，关于芳基甲醇氧化成芳基甲醛的方法有很多，例如可用过渡金属催化剂，包括铬(Cr)、铜(Cu)、钌(Ru)等，或使用次氯酸钠、N
‑
氯代丁二酰亚胺(NCS)、间氯过氧苯甲酸(m
‑
CPBA)等，但这些方法都存在着一些缺点，如很多过渡金属在地球上的存量有限，具有不可再生性。它们的使用不仅会加快不可再生资源的消耗，而且易造成重金属污染。此外，还存在着价格昂贵、反应时间长、后处理复杂、对环境不友好等诸多缺点。这些缺点严重限制了芳基甲醛的大量合成，限制了其广泛的应用。
[0004]因此，开发一种操作简便、反应迅速且环境友好的选择性氧化芳基甲醇成醛的方法意义重大。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是开发一种选择性氧化芳基甲醇成醛的绿色合成方法。该法能够克服现有技术的缺点，以提高反应的选择性，并使反应在较短时间内完成，进而改进现有合成方法。
[0006]本专利技术采用的技术方案为：
[0007]一种微波辅助的选择性芳基甲醛的绿色合成方法：
[0008]反应于溶剂中进行，所用溶剂为DMSO。通过DMSO/Ac2O为氧化剂，在微波辅助条件下，短时间内将芳基甲醇选择性氧化成芳基甲醛。
[0009]反应以芳基甲醇化合物为原料，反应底物具有的官能团可为烷烃、烯烃、炔烃、脂环烃、酯基等不同官能团或呋喃、噻吩、吡啶、吡咯以及其他杂环等不同取代基。还包括萘甲醇，蒽甲醇等具有芳基甲醇结构的化合物。
[0010]具体操作时，提供一种方案：将反应底物、DMSO、Ac2O、AcOH依次加入到微波反应管中，在微波条件下，反应温度50
‑
70℃，反应10
‑
15min。反应后加入NaHCO3溶液，在室温下搅拌30min。用乙酸乙酯萃取，收集有机相，水相用乙酸乙酯萃取2
‑
3次。合并有机相后依次用水洗，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，即可得产物。
[0011]本专利技术的有益效果：
[0012]本专利技术与现有技术相比具有以下优点和效果：
[0013]本专利技术实现了将芳基甲醇选择性氧化成芳基甲醛的反应。与现有方法相比，本专利技术以DMSO为溶剂，以DMSO/Ac2O为氧化剂，通过微波辅助的方法，快速的实现了芳基甲醛的合成。具有环境友好、试剂易得、成本低、反应快、官能团耐受性好等特点。具有良好的应用
前景。
附图说明
[0014]图1和图2是实施例1的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0015]图3和图4是实施例2的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0016]图5和图6是实施例3的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0017]图7和图8是实施例4的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0018]图9和图10是实施例5的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0019]图11和图12是实施例6的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0020]图13和图14是实施例7的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0021]图15和图16是实施例8的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0022]图17和图18是实施例9的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
[0023]图19和图20是实施例10的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱图
具体实施方式
[0024]下面用具体实施方案详述本专利技术，但本专利技术的保护范围不仅限于此。
[0025]以下实施例中的1H
‑
NMR及
13
C
‑
NMR谱均在室温条件下测定，记录在400 MHz光谱仪上，1H为400MHz，
13
C为100MHz，光谱仪来自布鲁克公司。
[0026]实施例1
[0027][0028]将1a(0.82mmol，0.1g)、DMSO 2.5mL、Ac2O 1.76mL、AcOH 0.31mL依次加入到15mL微波反应管中，微波功率150w，加热温度60℃，反应时间10 min，冷却后加入NaHCO3溶液，在室温下搅拌30min。用乙酸乙酯萃取，收集有机相，水相用乙酸乙酯萃取2
‑
3次。合并有机相后依次用水洗，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，即可得目标产物1b(产率：62％)。该化合物的表征数据如下：1H
‑
NMR(400MHz，Chloroform
‑
d)δ9.95(s，1H)，7.76(d，J＝8.1Hz，2H)，7.32 (d，J＝7.9Hz，2H)，2.43(s，3H).
13
C
‑
NMR(100MHz，Chloroform
‑
d)δ192.1，145.6， 134.3，129.9，129.8，22.0.IR 2824.6，2733.2，1691.5，1602.8，1386.5，1301.7，1208.8， 1109.2，1040.0，844.9cm
‑1；HRMS(ESI
+
)(m/z)calcd.for C8H9O[M+H]+
121.0648； found 121.0654.
[0029]实施例2
[0030][0031]将2a(0.72mmol，0.1g)、DMSO 2.5mL、Ac2O 1.56mL、AcOH 0.28mL依次加入到15mL微波反应管中，微波功率150w，加热温度50℃，反应时间10 min，冷却后加入NaHCO3溶液，在室温下搅拌30min。用乙酸乙酯萃取，收集有机相，水相用乙酸乙酯萃取2
‑
3次。合并有机相后依次用水洗，无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，即可得目标产物2b(产率：67％)。该化合
物的表征数据如下：1H
‑
NMR(400MHz，C本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种微波辅助的选择性芳基甲醛的绿色合成方法，其特征在于，所述方法包括：在微波辅助下，以DMSO为反应溶剂，以芳基甲醇化合物为底物，反应底物具有的官能团可为烷烃、烯烃、炔烃、脂环烃、酯基等不同官能团或呋喃、噻吩、吡啶、吡咯以及其他杂环等不同取代基。包括萘甲醇，蒽甲醇等具有芳基甲醇结构的化合物也能氧化成相应的醛，以DMSO/Ac2O为氧化剂，短时间内将芳基甲醇选择性氧化成芳基甲醛化合物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应于溶剂中进行，所用溶剂为DMSO，芳基甲醇化合物与溶剂DMSO的用量比例为1mmol/3
‑
5mL。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应在微波辅助下进行。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应时间为10
‑
15min。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：微波时间为150w。6.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵国栋，雷海民，王成，王亚欣，
申请(专利权)人：北京中医药大学，
类型：发明
国别省市：