一种通过加工条件调控α-烯烃均聚物结晶的方法技术

本发明专利技术公开了一种通过加工条件调控α

【技术实现步骤摘要】
一种通过加工条件调控
α
‑
烯烃均聚物结晶的方法


[0001]本专利技术属于聚合物结晶
，具体涉及一种通过加工条件调控α
‑
烯烃均聚物结晶的方法。

技术介绍

[0002]长链α
‑
烯烃均聚物是一种独特的梳形聚合物，其主链和侧链都可能结晶，取决于侧链长度。通过主链结晶形成的晶体为Type
ꢀⅠ
晶型。Type
ꢀⅠ
晶型是通过熔体淬火，然后加热到低于熔融温度5
‑
30℃的温度范围获得的。由侧链有序排列形成的Type
ꢀⅡ
晶型可直接从熔体中降温结晶得到。随着侧链长度的增加，长链α
‑
烯烃均聚物的结晶能力增强。现有技术中较为详细的报道过长链α
‑
烯烃的结晶行为，但是由于长链α
‑
烯烃均聚物结晶温度较低，不利于加工成型。而且目前鲜有报道关于通过加工条件调控长链α
‑
烯烃结晶时间的方法。因此发展出一种通过加工条件调控长链α
‑
烯烃均聚物结晶时间的方法极其重要。

技术实现思路

[0003]针对上述技术问题，本专利技术提供一种通过加工条件调控α
‑
烯烃均聚物结晶的方法，为现有长链α
‑
烯烃均聚物不利于加工成型、加工成型效率低提供了可行方法。
[0004]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0005]一种通过加工条件调控α
‑
烯烃均聚物结晶的方法，包括以下步骤：
[0006](1)将长链α
‑
烯烃均聚物升温至160℃并保温10min，然后降温得到初始样品；
[0007](2)得到的长链α
‑
烯烃均聚物晶体初始样品，先升温至熔融温度后进行保温处理，再降温至等温结晶温度。
[0008]进一步地，步骤(2)中还包括在先升温再刚降温至等温结晶温度时施加流动场。
[0009]进一步地，步骤(1)所述长链α
‑
烯烃均聚物的碳原子个数为12
‑
20，分子量在100000
‑
350000之间，分子量分布在1.8
‑
2.3之间。所述长链α
‑
烯烃均聚物mmmm等规五元组的比例在99％以上。
[0010]进一步地，步骤(1)所述降温处理包括两种方法：
[0011](a)以10℃/min降温至
‑
30℃，结晶得到Type
ꢀⅡ
晶型；
[0012](b)液氮淬冷30s并恢复至室温，结晶得到Type
ꢀⅠ
晶型(淬冷至液氮中形成局部有序结构并在室温下转变为Type
ꢀⅠ
晶型)。
[0013]进一步地，步骤(2)所述升温速率为5℃/min，所述熔融温度为45
‑
160℃，所述保温时间为1
‑
3600s。
[0014]进一步地，步骤(2)所述等温结晶温度为10
‑
75℃。
[0015]进一步地，所述流变场的剪切应变速率为0
‑
5s
‑1，剪切时间为0
‑
5s。
[0016]与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：
[0017]本专利技术提供一种通过加工条件调控长链α
‑
烯烃均聚物结晶的方法，弥补了现有长链α
‑
烯烃均聚物结晶速率较慢不利于加工成型的不足，同时提高了加工成型效率。在本发
明中通过在较低的熔融温度下，使得聚合物熔体中保留部分有序结构，同时施加流动场作用，使得分子链取向，诱导晶体快速形成，从而达到缩短结晶时间的目的。
[0018]本专利技术提供的技术方法适用于碳原子个数12
‑
20的长链α
‑
烯烃均聚物，采用不同的降温方法可以得到两种晶型，通过不同的熔融温度以及流动场条件可以改变长链α
‑
烯烃均聚物的结晶时间。本专利技术提供了一种通过加工条件调控长链α
‑
烯烃结晶时间的有效途径。
附图说明
[0019]为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0020]图1为本专利技术实施例1不同长链α
‑
烯烃均聚物得到Type
ꢀⅡ
晶型的WAXD图；
[0021]图2为本专利技术实施例1聚1
‑
十四烯得到Type
ꢀⅠ
晶型的WAXD图；
[0022]图3为本专利技术实施例2聚1
‑
十六烯在90℃和160℃熔融后在44℃等温结晶过程中相对结晶度X
c
随时间变化图；
[0023]图4为本专利技术实施例3聚1
‑
十八烯在110℃和160℃熔融后在52℃等温结晶过程中相对结晶度X
c
随时间变化图；
[0024]图5为本专利技术实施例4聚1
‑
二十烯在100℃和160℃熔融后在72℃等温结晶过程中相对结晶度X
c
随时间变化图；
[0025]图6为本专利技术实施例5聚1
‑
十四烯在52℃和160℃熔融后在34℃等温结晶过程中相对结晶度X
c
随时间变化图；
[0026]图7为本专利技术实施例6聚1
‑
二十烯在不同加工条件下储能模量随时间变化图；
[0027]图8为本专利技术对比例1
‑
2聚1
‑
十六烯在90℃和160℃熔融后在52℃等温结晶的半结晶时间随熔融时间的变化图；
[0028]图9为本专利技术对比例3
‑
4聚1
‑
二十在90℃熔融后时间不同流动场下储能模量随时间变化图。
具体实施方式
[0029]现详细说明本专利技术的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本专利技术的限制，而应理解为是对本专利技术的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
[0030]应理解本专利技术中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本专利技术。另外，对于本专利技术中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本专利技术内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
[0031]除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本专利技术所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本专利技术仅描述了优选的方法和材料，但是在本专利技术的实施或测试本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种通过加工条件调控α
‑
烯烃均聚物结晶的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将长链α
‑
烯烃均聚物升温至160℃并保温10min，然后降温得到初始样品；(2)得到的长链α
‑
烯烃均聚物初始样品先升温至熔融温度后进行保温处理，再降温至等温结晶温度。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中还包括在先升温再刚降温至等温温度时施加流动场。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述长链α
‑
烯烃均聚物的碳原子个数为12
‑
20，分子量在100000
‑
350000之间，分子量分布在1.8
‑
2.3之间。4.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：马哲，娄雅卉，赵芮君，曲春静，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：