一种多原子共掺杂多孔碳材料及其制备方法和其在超级电容器中的应用技术

一种多原子共掺杂多孔碳材料，同时掺杂有氮、磷、硫和氯，其中，氮的掺杂量为6wt％

【技术实现步骤摘要】
一种多原子共掺杂多孔碳材料及其制备方法和其在超级电容器中的应用


[0001]本专利技术属于碳材料的制备领域，尤其涉及一种氮磷硫氯共掺杂多孔碳材料及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]多孔碳材料作为商业化超级电容器的电极材料，具有高功率密度、理想的长循环性能以及快充快放性能，是当前超级电容器研究的最主要电极材料。多孔碳材料在这些电极材料表面发生离子吸附/脱吸附，从而产生电流。目前商业化的碳材料如活性炭、碳纳米管、炭纤维等它们均含有比表面积大的特点，然而，比表面积大的碳材料却不能代表比电容的高低，大量的无效孔隙导致了离子无法产生吸附/脱吸附，也就降低了碳材料的比电容，同时，较大的比表面积也降低了碳材料在电极中的导电率，导致大量商业电容碳的添加，用来提超级电容器中电子的迁移速率，这也进一步降低了多孔碳材料在电极中的质量比含量，降低了其比电容。
[0003]杂原子的引入可以改变碳材料的电化学性能，如专利申请号为201610132668.0中公开了一种生物质基掺氮活性炭的便捷制备方法，将经预处理后的生物质原料放入反应器中，通入含有氨气、水蒸气和惰性气体的混合气体，维持温度在700～900℃，持续反应1～3h，氮含量仅为0.9～3wt％。申请号为201911058018.6公开了一种氮掺杂介孔碳材料的制备方法及其应用，以氧化石墨烯为原材料，胺盐为氮源，首先氧化石墨烯在高温釜中经过硝酸蒸汽造孔和表面活化，随后将其放入较高浓度的铵根离子水溶液中，在异相自组装下大量铵根离子吸附于介孔氧化石墨烯表面，最后热处理制备出氮掺杂介孔碳材料，含氮量仅为1％～10wt％。然而上述的生物基活性炭均只引入了一种杂原子，并且掺杂的含量较低，对活性炭材料应用于超级电容器的电化学性能影响有限。

技术实现思路

[0004]本专利技术所要解决的技术问题是，克服以上
技术介绍
中提到的不足和缺陷，提供一种氮磷硫氯共掺杂碳材料及其制备方法和其在超级电容器中的应用。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术提出的技术方案为：
[0006]一种多原子共掺杂多孔碳材料，所述多孔碳材料中同时掺杂有氮、磷、硫和氯，其中，氮的掺杂量为6wt％
‑
12wt％，磷的掺杂量为1wt％
‑
8wt％，硫的掺杂量为5wt％
‑
16wt％，氯的掺杂量为6wt％
‑
13wt％。
[0007]上述的多原子共掺杂多孔碳材料，优选的，所述多孔碳材料的比表面积为260
‑
1900m2/g。
[0008]作为一个总的专利技术构思，本专利技术还提供一种上述的多原子共掺杂多孔碳材料的制备方法，包括以下步骤：
[0009](1)在惰性气体的保护下，将生物质粉料进行热处理，得到热处理产物；
[0010](2)将PCl5、NH4Cl、CS2加入到装有含氯有机溶剂的反应釜中，在100
‑
200℃、1
‑
2MPa压力下搅拌反应1
‑
5h；
[0011](3)向步骤(2)后的反应产物中加入步骤(1)的热处理产物，常温搅拌3
‑
15h；
[0012](4)将步骤(3)后的混合物离心、洗涤、干燥，然后在惰性气体保护下热处理，得到多原子共掺杂多孔碳材料。
[0013]上述的制备方法，优选的，步骤(1)中，热处理的温度为600
‑
1300℃，热处理时间为0.5
‑
4h。在该热处理温度范围内，制备的多原子共掺杂多孔碳材料，可以改善材料的比电容。
[0014]本专利技术的制备方法中采用了为了减少CS2溶剂的吸附用量，生物质粉料进行了前处理，同时对生物质粉料进行前处理后，能够形成一定的孔隙，可提供更多的活性位点来进行掺杂多元素。
[0015]进一步的，优选的，热处理的温度为1100
‑
1200℃，热处理温度过高，部分孔隙结构坍塌，使得比表面下降，导致在循环过程中循环稳定性的降低，热处理温度过低，掺杂元素化学键不稳定，导致其循环稳定性的降低.
[0016]上述的制备方法，优选的，步骤(2)中，所述含氯有机溶剂为氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷中的一种或几种。
[0017]上述的制备方法，优选的，步骤(2)中，PCl5、NH4Cl、CS2、含氯有机溶剂的质量比为1：(0.5
‑
2)：(5
‑
20)：(2
‑
20)。
[0018]上述的制备方法，优选的，步骤(3)中，生物质粉热处理产物和步骤(2)的反应产物的质量比为1：(0.2
‑
2)。
[0019]上述的制备方法，优选的，步骤(4)中，热处理的温度为600
‑
1300℃，热处理时间为0.5
‑
6h。
[0020]作为一个总的专利技术构思，本专利技术还提供一种上述的多原子共掺杂多孔碳材料或者由上述的制备方法制备获得的多原子共掺杂多孔碳材料在超级电容器中的应用。
[0021]与现有技术相比，本专利技术的优点在于：
[0022](1)本专利技术的多原子共掺杂多孔碳材料中同时掺杂有氮、磷、硫和氯，氮原子与碳原子有相近的原子半径，且氮原子比碳原子多一个电子，氮原子的掺杂会给碳材料提供一个自由电子作为载流子，提高材料的电化学性能；磷原子的掺杂使得碳材料中碳的晶格发生畸变，缺陷位增加，增多的缺陷位往往具有更高的电子云密度，使其导电性得到增加，高电子云密度的缺陷位又降低了催化反应能垒，具有更高的反应活性；硫原子的掺杂可以对碳材料的结构进一步进行调整，得到特定范围的孔道及表面结构；氯原子的比重较大，可以进一步提高碳材料的振实密度，有利于提高材料的体积能量密度，将其应用于超级电容器中，可以提高超级电容器的电化学性能。
[0023](2)本专利技术采用生物质材料作为碳源，创造性地将含有杂原子的溶剂和盐进行混合预反应，使杂原子化合物相互分散均匀并形成一定的弱化学键，再与生物质碳进行混合碳化，通过多种不同的杂原子掺杂改变石墨晶格结构，通过原子错位掺杂形成大量的孔隙，不用添加酸碱等刻蚀剂即可制备得到具有高比电容、高比表面积的共掺杂碳材料，杂原子掺杂量可达20％以上，制备方法简单、成本低廉，有利于实现规模化和产业化。
[0024](3)本专利技术的多原子共掺杂多孔碳材料中同时掺杂有氮、磷、硫和氯，这些共同掺
杂的原子通过改变碳材料表面活性基团的种类和分布，提高了超级电容器的导电性；并且，碳材料上不同种类的杂原子官能团可以抑制碳颗粒的团聚，改善电解液的润湿性，提高了离子传输路径，以此可增加电容器的使用寿命。
[0025](4)本专利技术的多原子共掺杂多孔碳材料作为超级电容器的活性材料使用，电化学性能优异，1A/g电流测试条件下的比电容可达113F/g。
附图说明
[0026]图1是本专利技术实施例4制备的多原子共掺杂多孔碳材料的SE本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种多原子共掺杂多孔碳材料，其特征在于，所述多孔碳材料中同时掺杂有氮、磷、硫和氯，其中，氮的掺杂量为6wt％
‑
12wt％，磷的掺杂量为1wt％
‑
8wt％，硫的掺杂量为5wt％
‑
16wt％，氯的掺杂量为6wt％
‑
13wt％。2.如权利要求1所述的多原子共掺杂多孔碳材料，其特征在于，所述多孔碳材料的比表面积为260
‑
1900m2/g。3.一种如权利要求1或2所述的多原子共掺杂多孔碳材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在惰性气体的保护下，将生物质粉料进行热处理，得到热处理产物；(2)将PCl5、NH4Cl、CS2加入到装有含氯有机溶剂的反应釜中，在100
‑
200℃、1
‑
2MPa压力下搅拌反应1
‑
5h；(3)向步骤(2)后的反应产物中加入步骤(1)的热处理产物，常温搅拌3
‑
15h；(4)将步骤(3)后的混合物离心、洗涤、干燥，然后在惰性气体保护下热处理，得到多原子共掺杂多孔碳材料。4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：王健，阎帅，
申请(专利权)人：长沙矿冶研究院有限责任公司，
类型：发明
国别省市：