一种快速鉴别硫熏白芷的方法技术

本发明专利技术公开了一种快速鉴别硫熏白芷的方法。它包括如下步骤：将待测样品配制成溶液，进行高效液相色谱法分离、高分辨质谱检测，当所述高分辨质谱中总离子流图中存在385.06的峰时，说明所述待测白芷样品是硫熏白芷；当所述总离子流图中不存在385.06的峰时，说明所述待测白芷样品不是硫熏白芷。本发明专利技术运用高分辨质谱技术在总离子流图中提取385.06的峰的方法，在有无标准品时，均能快速区分硫熏与无硫白芷，具有简便、快速、专属性强、灵敏度高的优点。灵敏度高的优点。

【技术实现步骤摘要】
一种快速鉴别硫熏白芷的方法


[0001]本专利技术涉及一种快速鉴别硫熏白芷的方法，属于分析检测领域。

技术介绍

[0002]白芷为伞形科植物白芷Angelica dahurica(Fisch.ex Hoffm.)Benth.et Hook.f.或杭白芷Angelica dahurica(Fisch.ex Hoffm.)Benth.et Hook.f.var.formosana(Boiss.)Shan et Yuan(AD)的干燥根。在中国、日本、韩国等国家作传统药材使用，具有解表散寒，祛风止痛，宣通鼻窍，燥湿止带，消肿排脓的功效。此外亦是生活中常见的使用香料及香薰料，同时，白芷具有润肤美白，改善局部微循环，促进皮肤新陈代谢、延缓皮肤衰老的作用。其用于美容，有2千年多年的历史，《神农本草经》中将白芷列为上品，谓其能“长肌肤，润泽，可作面脂”。《本草经集注》：“可作膏药，面脂，润颜色”。作为生活中常见的调料和煲汤材料，亦可与其他中药一起作为茶饮。近年来，由于市场需求量增大，2013年仅中国白芷年产量就有12000吨。可见，白芷使用历史悠久、功效明确，用途广泛，种植栽培面积大，是一种前景可观的经济作物。
[0003]现代研究表明白芷中主要含有香豆素类、挥发油类、多糖等化学成分。而富含多糖的中药在存储的过程中易于霉变及虫蛀。因此在食品及中药加工中常使用亚硫酸及其盐类物质以防止食物发霉变质。二氧化硫遇水形成亚硫酸，是较强的还原剂，在被氧化时可将着色物质还原退色，使食品保持鲜艳色泽，还可抑制食品中的氧化酶，防止食品褐变。由于其还原作用，可直接杀死成虫、虫卵、幼虫，还可阻断微生物的正常生理氧化过程，抑制微生物繁殖，从而起到防虫防腐作用。其独特的特性使其受到食品、中药加工者的青睐，以用作漂白剂和防腐剂。白芷在产地加工中亦常使用硫熏处理的方法。但硫熏处理可能会使其中的化学成分发生改变，从而影响白芷的质量。
[0004]同时，目前对于硫熏白芷的鉴别主要依赖二氧化硫残留量。有研究表明二氧化硫残留量与硫熏人参的质量、有效性和安全性没有直接关系，并且随着存贮时间的延长，硫熏白芷中二氧化硫残留量逐渐降低。并且现有的二氧化硫残留量测定方法灵敏度低，因此，以二氧化硫残留量判定中药是否硫熏及硫熏程度具有很大的局限性。因此，寻找硫熏白芷的含硫标记物是较为可靠的方法。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是提供一种快速鉴别硫熏白芷的方法。
[0006]本专利技术灵敏度高，二氧化硫残留量仅为56.83mg/Kg的样品，也可快速检出，该方法具有快速，简便，专属性强的特点。
[0007]本专利技术提供的一种快速鉴别硫熏白芷的方法，包括如下步骤：将待测样品配制成溶液，进行高效液相色谱法分离、高分辨质谱检测，当所述高分辨质谱中总离子流图中存在385.06的峰时，说明所述待测白芷样品是硫熏白芷；当所述总离子流图中不存在385.06的峰时，说明所述待测白芷样品不是硫熏白芷。
[0008]上述的方法中，所述高效液相色谱法的条件如下：
[0009]洗脱溶剂：A相为0.1％甲酸水，B相为0.1％甲酸乙腈；
[0010]梯度洗脱程序如下：5％B相，0
‑
2min；由5％到30％B相，2
‑
7min，由30％到45％B相，7
‑
12min；由45％到60％B相，12
‑
25min；由60到90％B相，25
‑
30min；由90％到98％B相，30
‑
30.05min；98％B相，30.05
‑
33min；以上均以体积百分比计；
[0011]进样量：1μL；
[0012]流速：0.5mL/min；
[0013]柱温：40℃。
[0014]上述的方法中，所述高分辨质谱检测的条件如下：
[0015]采用ESI离子源，Masslynx V4.1信号采集系统；
[0016]负离子模式；
[0017]UPLC
‑
Q
‑
TOF
‑
PDA
‑
MS系统；
[0018]检测数据格式：continuum；
[0019]锥孔电压：40V；
[0020]碰撞能量：30
‑
60eV；
[0021]毛细管电压：2kV；
[0022]锥孔气流速度：50L/Hr；
[0023]脱溶剂气流速度：650L/Hr；
[0024]数据采集范围：50
‑
1500Da；
[0025]校正液为亮氨酸脑啡肽，负离子模式下准确分子质量设置为554.2620。
[0026]上述的方法中，所述方法中还包括将标准品配制成溶液作为对照品，进行高效液相色谱法分离、高分辨质谱检测；
[0027]所述标准品为结构式如下式I所示的化合物：
[0028][0029]本专利技术中，当不采用对照品进行检测时，直接按照所述高效液相色谱法的条件和所述高分辨质谱检测的条件进行实验，当所述高分辨质谱中总离子流图中存在385.06的峰时，说明所述待测白芷样品是硫熏白芷；否则不是硫熏白芷。
[0030]本专利技术中，当采用式I所示的化合物作为标准品，进行对照品检测时，可按照直接按照所述高效液相色谱法的条件和所述高分辨质谱检测的条件进行实验，或不按照上述条件，当所述待测样品采用所述高效液相色谱法分离到上述式I所示的化合物的峰为准，然后对照进行高分辨质谱检测，当所述高分辨质谱中总离子流图中存在385.06的峰时，说明所
述待测白芷样品是硫熏白芷；否则不是硫熏白芷。
[0031]本专利技术具有以下优点：
[0032]运用高分辨质谱技术在总离子流图中提取385.06的峰的方法，在有无标准品时，均能快速区分硫熏与无硫白芷，具有简便、快速、专属性强、灵敏度高的优点。
附图说明
[0033]图1为化合物1的质谱裂解途经。
[0034]图2为化合物1的1H NMR(600MHz，D2O)谱图。
[0035]图3为化合物1的
13
C NMR(125MHz，D2O)谱图。
[0036]图4为化合物1的异核多碳相关谱图(简称HMBC谱图)。
[0037]图5为化合物1的立体构型的确定图；其中图5中A为氘代水中氢原子与碳原子的主要远程相关；图5中B为化合物1的MTPA(α
‑
甲氧基三氟甲基苯基乙酸)酯之间的Δδ值(Δδ＝b
S
‑
b
R
)；图5中C为化合物1的电子圆二色谱图(简称ECD)。
[0038]图6为化合物1的异核多量子相关谱图(简称HSQC谱图)。
[0039]图7为不同硫熏程度白芷提取的含385.06的峰。
具体实施方式
[0040]下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种快速鉴别硫熏白芷的方法，包括如下步骤：将待测样品配制成溶液，进行高效液相色谱法分离、高分辨质谱检测，当所述高分辨质谱中总离子流图中存在385.06的峰时，说明所述待测白芷样品是硫熏白芷；当所述总离子流图中不存在385.06的峰时，说明所述待测白芷样品不是硫熏白芷。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述高效液相色谱法的条件如下：洗脱溶剂：A相为0.1％甲酸水，B相为0.1％甲酸乙腈；梯度洗脱程序如下：5％B相，0
‑
2min；由5％到30％B相，2
‑
7min，由30％到45％B相，7
‑
12min；由45％到60％B相，12
‑
25min；由60到90％B相，25
‑
30min；由90％到98％B相，30
‑
30.05min；98％B相，30.05
‑
33min；以上均以体积百分比计；...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭兰萍，詹志来，邓爱平，康传志，黄璐琦，
申请(专利权)人：中国中医科学院中药研究所，
类型：发明
国别省市：