一种防伪陶瓷砖及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种防伪陶瓷砖及其制备方法。所述制备方法包括以下步骤：通过丝网印刷将包含荧光材料的荧光浆料施加在坯体表面以形成印有防伪标记的陶瓷坯体；在印有防伪标记的陶瓷坯体上施底釉；在施底釉后的坯体表面装饰图案；在装饰图案后的坯体表面施透明釉；将施透明釉后的坯体烧成得到所述防伪陶瓷砖。所述方法获得的防伪陶瓷砖能够实现隐性防伪。防伪标记不影响陶瓷砖本身的表面装饰，在暗室用紫光照射可以显现相应颜色的防伪标记。照射可以显现相应颜色的防伪标记。照射可以显现相应颜色的防伪标记。

【技术实现步骤摘要】
一种防伪陶瓷砖及其制备方法


[0001]本专利技术属于建筑陶瓷制品领域，具体涉及一种防伪陶瓷砖及其制备方法。

技术介绍

[0002]随着建筑陶瓷行业的快速发展，我国陶瓷砖产量急剧攀升，然而这也伴随着建陶行业产品同质化严重的问题。一些不良厂家仿制品牌企业的产品花色、底标来攫取不当利益，这对行业进步和保护品牌企业的技术创新带来阻碍。对此陶瓷行业对相关的隐性防伪技术进行开发。
[0003]中国专利CN 108623332A公开一种具有荧光防伪标志陶瓷砖的生产方法，在陶瓷砖的坯体上先喷底釉层，再喷一层透明釉浆，然后印刷一层具有图案的荧光粉，再喷一层透明釉浆，经过烧成后形成依序由底坯层、底釉层、底玻璃层、荧光粉层、面玻璃层组成的陶瓷砖结构。该方法存在以下不足：一方面，ZnO：Zn荧光材料仅在还原气氛下才能保持结构的高温稳定性。陶瓷砖通常在超过1100℃的氧化气氛下进行烧成，ZnO：Zn荧光材料中的Zn很容易在烧成过程中被氧化成ZnO而导致失去荧光效应。另一方面，ZnO:Zn形成的荧光粉层被设置在两层透明釉之间，ZnO作为透明釉中常用的易熔氧化物很容易被高温的透明釉熔体熔融，荧光材料被结构破坏而难以实现预期的防伪效果。以及，透明釉本质属于玻璃相层，印刷于两层透明釉之间的ZnO:Zn异相材料透过表面玻璃层，在自然光下即可从砖面看到ZnO：Zn荧光材料。该ZnO：Zn荧光材料的显性特性会影响陶瓷砖本身的装饰效果。

技术实现思路

[0004]针对现有技术的上述不足，本专利技术提供一种防伪陶瓷砖及其制备方法，所述方法获得的防伪陶瓷砖能够实现隐性防伪。防伪标记不影响陶瓷砖本身的表面装饰，在暗室用紫光照射可以显现相应颜色的防伪标记。
[0005]第一方面，本专利技术提供一种防伪陶瓷砖的制备方法。所述制备方法包括以下步骤：通过丝网印刷将包含荧光材料的荧光浆料施加在坯体表面以形成印有防伪标记的陶瓷坯体；在印有防伪标记的陶瓷坯体上施底釉；在施底釉后的坯体表面装饰图案；在装饰图案后的坯体表面施透明釉；将施透明釉后的坯体烧成得到所述防伪陶瓷砖。
[0006]本专利技术提出一种全新的方式在建筑陶瓷砖上实现高温(>1150℃)、隐性荧光防伪效果。该方法中隐性防伪标记不影响陶瓷砖本身的装饰效果，在日用LED灯光、太阳光等光源下均不会显现出防伪图案，仅在短波长的紫光下(如验钞灯)才会显现，防伪效果容易验证，克服难以同时实现防伪标记表观不可见和防伪效果容易验证的难题。另外，本专利技术的防伪效果对陶瓷砖的装饰图案具有强适应性，具有在陶瓷工业推广应用的潜力。
[0007]较佳地，所述荧光材料是铬掺杂镓酸锌、锰掺杂镓酸锌、铬锰混合掺杂镓酸锌中的至少一种。
[0008]较佳地，所述荧光浆料除了荧光材料外，还包括占荧光材料35～40wt％的水和占荧光材料0.3～0.5wt％的三聚磷酸钠；优选地，所述荧光浆料的比重为1.4～1.6g/cm3。
[0009]较佳地，所述丝网印刷的网孔目数为100～150目。
[0010]较佳地，所述底釉是熔融温度大于1250℃、烧后蓝光白度大于85的非透明釉。
[0011]较佳地，所述底釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：52.0～58.0％、Al2O3：23.0～29.0％、K2O：4.0～4.5％、Na2O：2.5～3.0％、ZrO2：6.0～6.5％。
[0012]较佳地，所述底釉的施釉方式为喷釉，比重为1.40～1.50g/cm3，施釉量为140～180g/m2。
[0013]较佳地，所述透明釉的化学组成包括：以质量百分比计，SiO2：45.0～50.0％、Al2O3：12.0～13.5％、碱土金属氧化物：18.0～20.5％、碱金属氧化物：5.5～6.5％、ZnO：3.2～3.6％。较佳地，所述透明釉的施加方式为淋釉，比重为1.78～1.84g/cm3，施釉量为520～570g/m2。
[0014]较佳地，最高烧成温度为1160～1220℃，烧成周期为60～100min。
[0015]第二方面，本专利技术提供上述任一项所述的制备方法得到的防伪陶瓷砖。
附图说明
[0016]图1为实施例1的砖面效果图；图2为对比例1的砖面效果图。
具体实施方式
[0017]通过下述实施方式进一步说明本专利技术，应理解，下述实施方式仅用于说明本专利技术，而非限制本专利技术。在没有特殊说明的情况下，各百分含量指质量百分含量。
[0018]以下示例性说明本专利技术所述防伪陶瓷砖的制备方法。
[0019]使用坯体粉料制备坯体。坯体粉料的化学组成不受限制，采用本领域常用的坯体粉料即可。一些实施方式中，所述坯体粉料的化学组成包括：以质量百分比计，IL(烧失)：4.0～5.5％；SiO2：65～68％；Al2O3：22～25％；Fe2O3：0.2～0.5％；TiO2：0.05～0.3％；CaO：0.3～0.5％；MgO：1.5～2.5％；K2O：1.6～2.1％；Na2O：0.5～0.8％。
[0020]可通过干压成型制备坯体。将坯体入干燥窑干燥。干燥温度可为160～220℃，干燥时间可为30～50min。出干燥窑后可进行扫坯。上述为本领域常规操作，并非本专利技术的创造点所在。
[0021]制备荧光浆料。所述荧光浆料的荧光材料包括但不限于铬掺杂镓酸锌、锰掺杂镓酸锌、铬锰混合掺杂镓酸锌中的至少一种。但金属离子掺杂硫化锌不适用于作为本专利技术的荧光材料。
[0022]优选地，所述荧光材料为铬掺杂镓酸锌。铬掺杂镓酸锌是以镓酸锌晶体为载体、掺杂铬离子制成的光致发光材料，在365nm紫光激发下可发出红光。该荧光材料合成温度远高于陶瓷砖的烧成温度，而且可在氧化气氛下合成，高温稳定性和耐侵蚀性能极高。利用铬掺杂镓酸锌印刷的防伪标记能够耐受与之接触的陶瓷坯体和底釉的侵蚀以及陶瓷砖烧成时氧化气氛和温度的影响而不影响光致发光。
[0023]所述荧光材料的制备可以参考现有专利或者期刊等技术文献进行。作为示例，将
氧化锌、氧化镓和六水合氯化铬按照Zn(Ga
0.99
Cr
0.01
)2O4计量比进行称量、湿法研磨混合均匀，干燥后移入氧化铝坩埚中，在电炉中1350℃煅烧3h得到铬掺杂镓酸锌。
[0024]所述荧光浆料除了荧光材料以外，还包括水和三聚磷酸钠。其中，水占荧光材料的35～40wt％，三聚磷酸钠占荧光材料的0.3～0.5wt％。将荧光材料置于球磨罐中，加入水和三聚磷酸钠，湿法研磨成为均一浆料。所述荧光浆料中还可以包括水性印膏，以增加荧光浆料的粘稠度和滑腻性，防止粘网，便于后续丝网印刷防伪标记工序的操作。
[0025]将防伪标记制成对应效果的丝网。采用丝网印刷将荧光浆料施加在陶瓷坯体表面，形成印有防伪标记的陶瓷坯体。喷釉或者淋釉的方式不适用于荧光浆料的施加，原因是喷釉或者淋釉通常是在坯体表面整体(整版)进行施釉，但是本专利技术的设计是在陶瓷坯体的特定位置设置防伪标记(防伪图案)。
[002本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种防伪陶瓷砖的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：通过丝网印刷将包含荧光材料的荧光浆料施加在坯体表面以形成印有防伪标记的陶瓷坯体；在印有防伪标记的陶瓷坯体上施底釉；在施底釉后的坯体表面装饰图案；在装饰图案后的坯体表面施透明釉；将施透明釉后的坯体烧成得到所述防伪陶瓷砖。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述荧光材料是铬掺杂镓酸锌、锰掺杂镓酸锌、铬锰混合掺杂镓酸锌中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述荧光浆料除了荧光材料外，还包括占荧光材料35~40wt%的水和占荧光材料0.3~0.5wt%的三聚磷酸钠；优选地，所述荧光浆料的比重为1.4~1.6g/cm3。4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述丝网印刷的网孔目数为100~150目。5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述底釉是熔融温度大于1250℃、烧后蓝光白度大于85的非透明釉。6.根据权利要求1至5中任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘一军，陈鹏程，汪庆刚，吴洋，黄玲艳，
申请(专利权)人：蒙娜丽莎集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：