一种分析番茄中氟烯线砜及其代谢物残留的UPLC-MS/MS方法技术

一种分析番茄中氟烯线砜及其代谢物残留的UPLC

【技术实现步骤摘要】
一种分析番茄中氟烯线砜及其代谢物残留的UPLC-MS/MS方法

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[0001]本专利技术属于农产品中农药残留的测定
，涉及番茄中氟烯线砜及其3个代谢物的残留测定方法。

技术介绍
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[0002]氟烯线砜(fluensulfone)是由安道麦马克西姆有限公司开发的非熏蒸新型杀线虫剂，是氟代烯烃类硫醚化合物，具有触杀活性，可使种植者摆脱多年来对熏蒸型杀线虫剂的依赖，毒性低、环境风险低、使用简单，在防治线虫方面有很好的发展前景。其化学名称为5-氯-2-[(3,4,4-三氟丁-3-烯-1-基)磺酰基]-1,3-噻唑，或5-氯-1,3-噻唑-2-基3,4,4-三氟丁-3-烯-1-基砜，CAS登记号为318290-98-1，相对分子质量为291.7；分子式为C7H5ClF3NO2S2。氟烯线砜有3个代谢物，BSA、TSA、和MeS，其中BSA的英文通用名为3,4,4-trifluoro-but-3-ene-1-sulfonic acid，TSA的英文通用名为5-chloro-1,3-thiazole-2-sulfonic acid，MeS的英文通用名为5-chloro-2-methylsulfonyl thiazole。
[0003]目前我国只在黄瓜登记了氟烯线砜，美国规定氟烯线砜的残留定义为母体及其代谢物BSA、TSA之和，在果类蔬菜上的最大残留限量(MRL)为0.7mg/kg，我国尚未制定其限量标准。但国内外尚无氟烯线砜的残留分析方法报道，因此亟需建立氟烯线砜及其代谢物的残留分析方法。
[0004]本研究采用改进的QuEChERS前处理技术，建立了可同时检测番茄中氟烯线砜母体及其代谢物BSA、TSA、MeS的超高效液相色谱-串联质谱分析方法，采用电喷雾正、负两种电离方式，比较了不同色谱柱对分离效果及响应信号的影响，优化了前处理方法，确定了最佳定容溶剂。该方法具有操作简便、快速、成本低、净化效果好，灵敏度高等优势，准确度和精密度均符合多残留分析方法的要求，可为农产品中氟烯线砜的残留分析提供技术支持。

技术实现思路
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[0005]本专利技术的目的在于公开一种采用改进的QuEChERS方法处理样品，分析番茄中氟烯线砜及其代谢物残留的UPLC-MS/MS方法。
[0006]本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的，本专利技术所述的番茄中氟烯线砜及其代谢物残留的测定方法，包括以下步骤：
[0007]a、准确称取匀浆好的番茄样品5g(精确至0.01g)于50mL聚丙烯塑料离心管中，加入15mL提取液，于垂直振荡器上震荡10min，4000r/min，离心5min，取上清液至刻度试管，加提取液定容至20mL，涡旋混匀。
[0008]b、取2mL上清液于装有50mg PSA、20mg GCB的10mL聚丙烯塑料离心管中，涡旋30s，4000r/min，离心5min，取上清液1mL，过0.22μm有机滤膜于2mL进样小瓶，待测。
[0009]c、准备标准溶液：分别称取氟烯线砜及其代谢物BSA、TSA、MeS标准品适量，用甲醇溶解并定容，配制浓度约为200μg/mL的标准储备液，避光-18℃保存，可使用六个月。分别移取4种农药标准储备液适量，用甲醇稀释，配制成浓度为10μg/mL的单个标准溶液和浓度为
10μg/mL、1μg/mL混合标准工作溶液，现用现配。
[0010]d、准备基质匹配标准溶液：将空白番茄样品按相同前处理方法处理，得到空白样品基质溶液。分别移取适量混合标准工作溶液，用空白样品基质溶液稀释，配制浓度为0.002μg/mL、0.01μg/mL、0.025μg/mL、0.05μg/mL、0.125μg/mL、0.25μg/mL的系列基质匹配标准溶液。
[0011]e、采用UPLC-MS/MS对基质匹配标准溶液和供试样品进行测定，以目标化合物的浓度为横坐标，以定量离子的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，以此标准曲线来计算供试样品中目标化合物的残留量。
[0012]在UPLC-MS/MS测定时采用的色谱条件为：色谱柱：Acquity UPLC HSS T3柱(2.1mm
×
100mm，1.8μm)；流动相：乙腈-0.1％甲酸水溶液，梯度洗脱条件见表1。流速：0.2mL/min；进样量：5μL；柱温：40℃。
[0013]表1梯度洗脱条件
[0014][0015]*注：6表示线性变化，1表示立即变化。
[0016]采用的质谱条件为：电离方式：电喷雾正离子ESI(+)、电喷雾负离子ESI(-)；毛细管电压：3.0kv；离子源温度：150℃；脱溶剂气温度：450-500℃；脱溶剂气流速：900-1000L/hr；锥孔反吹气流速：150L/hr；雾化气流速：7bar。检测方式：多反应监测扫描(MRM)；4种目标化合物的保留时间及质谱采集参数见表2。
[0017]本专利技术方法可用于检测番茄中氟烯线砜及其代谢物残留量，具有高效、快速、操作简便、成本低、净化效果好、灵敏度高等优势，准确度和精密度均符合多残留分析方法的要求。与现有技术相比本专利技术方法具有以下优良效果：
[0018](1)本专利技术方法公开了一种分析番茄中氟烯线砜及其代谢物残留的UPLC-MS/MS方法，目前尚无相关文献报道。
[0019](2)本专利技术方法采用QuEChERS方法前处理，操作简便、检测成本低、净化效果好。
[0020](3)本专利技术方法采用UPLC-MS/MS测定，可用于氟烯线砜及其3个代谢物的同步分析，具有快速、高效、灵敏度高、定性定量准确的优势。
[0021]本专利技术方法的灵敏度：
[0022]以信噪比为3计算方法的检出限，以最小添加浓度为定量限，同时满足信噪比大于等于10的要求。氟烯线砜和MeS的检测限为0.002mg/kg，BSA和TSA的检测限为0.001mg/kg，定量限均为0.01mg/kg。
[0023]本专利技术方法的线性：
[0024]为了消除基质效应，采用基质匹配标准工作溶液绘制标准曲线。以农药的浓度为横坐标，定量离子的色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，线性方程和相关系数见表3。氟烯线砜和吡唑醚菌酯在0.002～0.25μg/mL浓度范围内，浓度与峰面积呈良好线性关系，相关系数均大于0.99。
[0025]本专利技术方法的准确度和精密度：
[0026]在三个浓度水平做加标回收试验，每个浓度水平做5个平行样品，分别进行样品前处理和UPLC-MS/MS分析，并按照加标量和测定值计算回收率。番茄中氟烯线砜和3个代谢物的平均回收率和相对标准偏差(RSD)见表4。由表4可以看出，4种化合物在番茄中的回收率在70％和108％之间，相对标准偏差在2.0％和12.0％之间，符合残留分析的要求。
[0027]表2氟烯线砜及其代谢物的保留时间和质谱采集参数
[0028][0029]表3氟烯线砜及其代谢物的标准曲线、相关系数和灵敏度
[0030][0031]表4番茄中氟烯线砜及其代谢物的加标回收率及本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种分析番茄中氟烯线砜及其代谢物残留的UPLC-MS/MS方法，其特征在于：操作简便、快速、定性定量准确。采用改进的QuEChERS方法进行样品前处理，样品经乙腈-水提取，取少量提取液用PSA和GCB吸附剂分散固相萃取净化，超高效液相色谱-串联质谱仪(UPLC-MS/MS)测定，基质匹配外标法定量。具体步骤如下：a、准确称取匀浆好的番茄样品5g(精确至0.01g)于50mL聚丙烯塑料离心管中，加入15mL提取液，于垂直振荡器上震荡10min，4000r/min，离心5min，取上清液至刻度试管，加提取液定容至20mL，涡旋混匀。b、取2mL上清液于装有50mg PSA、20mg GCB的10mL聚丙烯塑料离心管中，涡旋30s，4000r/min，离心5min，取上清液1mL，过0.22μm有机滤膜于2mL进样小瓶，待测。c、准备标准溶液：分别称取氟烯线砜及其代谢物BSA、TSA、MeS标准品适量，用甲醇溶解并定容，配制浓度约为200μg/mL的标准储备液，避光-18℃保存，可使用六个月。分别移取4种农药标准储备液适量，用甲醇稀释，配制成浓度为10μg/mL的单个标准溶液和浓度为10μg/mL、1μg/mL混合标准工作溶液，现用现配。d、准备基质匹配标准溶液：将空白番茄样品按相同前处理方法处理，得到空白样品基质溶液。分别移取适量混合标准工作溶液，用空白样品基质溶液稀释，配制浓度为0.00...

【专利技术属性】
技术研发人员：李娜，郭永泽，张玉婷，邵辉，林宏芳，刘磊，李辉，卢娜，绳慧珊，
申请(专利权)人：天津市农业质量标准与检测技术研究所，
类型：发明
国别省市：