用于制备Z-1,1,1,4,4,4-六氟丁-2-烯的方法以及用于制备其的中间体技术

本公开提供了用于制备Z

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备Z
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1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁
‑2‑
烯的方法以及用于制备其的中间体


[0001]本文的公开涉及在制备Z
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁烯中使用的液相方法和气相方法以及可用于其制备中的中间体。本公开还提供了用于制备2
‑
氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷和2，2
‑
二氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷的方法。

技术介绍

[0002]近几十年来，多个行业一直致力于寻找消耗臭氧的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)的替代品。CFC和HCFC已用于广泛的应用，包括它们作为制冷剂、清洁剂、用于热塑性和热固性泡沫的膨胀剂、热传递介质、气体电介体、气溶胶推进剂、灭火和抑燃剂、动力循环工作流体、聚合介质、颗粒去除流体、载流体、抛光研磨剂和置换干燥剂的用途。在寻找这些多用途化合物的替换品中，许多行业转为使用氢氟烃(HFC)。HFC具有零臭氧损耗潜势，因此不受当前已知为蒙特利尔议定书的逐步淘汰规定的影响。
[0003]除了臭氧损耗问题之外，全球变暖是许多这些应用中的另一个环境问题。因此，需要既满足低臭氧损耗标准又具有低全球变暖潜势的组合物。据信某些氢氟烯烃满足这两个目标。因此，需要提供中间体的制造方法，该中间体可用于制备具有低全球变暖潜势的氢氟烯烃和非氯化氢氟烯烃。
>[0004]以引用的方式并入
[0005]本说明书中提及的所有出版物、专利和专利申请均以相同的程度以引用方式并入本文，如同每个度单独的出版物、专利或专利申请均被明确地和单独地指出以引用方式并入一样。在矛盾的情况下，以本专利申请(包括本文中的任何定义)为准。

技术实现思路

[0006]本公开提供了用于制备氢氟烯烃Z
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1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁
‑2‑
烯(Z
‑
HFO
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1336mzz或Z
‑
1336mzz)的方法以及可用于其制备中的中间体。
[0007]本公开提供了一种用于制备2，2
‑
二氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷(HCFC
‑
336mfa)的方法。HCFC
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336mfa由2
‑
氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷(HCFC
‑
346mdf)开始制备，其继而由1，1，2，4，4
‑
五氯丁
‑
1，3
‑
二烯(HCC
‑
2320az)来制备。
[0008]在一些实施方案中，HCFC
‑
336mfa用于制备1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁炔的方法中，所述方法包括使HCFC
‑
336mfa与碱接触。在一些实施方案中，回收1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁炔，并且然后与氢气反应以形成Z
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁烯。
[0009]本公开提供了一种用于制备Z
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁
‑2‑
烯的方法，该方法包括：(a)在氟化催化剂的存在下，使1，1，2，4，4
‑
五氯丁
‑
1，3
‑
二烯与HF在液相中接触，以制备包含2
‑
氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷的产物混合物；(b)使2
‑
氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷与氯源接触，以制备包含2，2
‑
二氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷的产物混合物；(c)使2，2
‑
二氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷与碱接触，以制备包含1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁炔的产物混合物；以及(d)
使1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁炔与氢气接触以制备包含Z
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的产物混合物。
[0010]在一些实施方案中，1，1，2，4，4
‑
五氯丁
‑
1，3
‑
二烯(HCC
‑
2320az，2320az)根据包括三氯乙烯(TCE)二聚的方法制备。用于制备2320az的方法包括在催化剂的存在下接触TCE，以制备包含2320az的产物混合物。
[0011][0012]在一些实施方案中，TCE的二聚在五氯乙烷(CCl3CHCl2，HCC
‑
120)的存在下进行，这加速了二聚过程。
[0013]在某些实施方案中，2320az以至少80％的选择性制备；在一些实施方案中，选择性大于90％或大于95％或大于99％或大于99.5％。在某些实施方案中，从产物混合物中回收2320az。在一些实施方案中，未反应的TCE被回收和再循环。
[0014]在一些实施方案中，2
‑
氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷(HFC
‑
346mdf)通过在氟化催化剂的存在下使1，1，2，4，4
‑
五氯丁
‑
1，3
‑
二烯与氟化氢(HF)在液相中接触来制备，以制备包含HFC
‑
346mdf的产物混合物。
[0015]在本公开的方法中，使2
‑
氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷与氯源接触，以制备2，2
‑
二氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丙烷(HCFC
‑
336mfa)。
[0016][0017]本公开还提供了根据本文所公开的方法制备的组合物。
具体实施方式
[0018]如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其它变型旨在涵盖非排它性的包括。例如，包括要素列表的过程、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可包括未明确列出的或此类过程、方法、制品或装置固有的其他要素。
[0019]当量、本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于制备2，2
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二氯
‑
1，1，1，4，4，4
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六氟丁烷的方法，所述方法包括：使2
‑
氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷与氯源接触。2.根据权利要求1所述的方法，其中2
‑
氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷通过在氟化催化剂的存在下使1，1，2，4，4
‑
五氯丁
‑
1，3
‑
二烯与HF在液相中接触来制备。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述氯源为Cl2，并且所述方法在不存在催化剂的情况下进行。4.根据权利要求2所述的方法，其中1，1，2，4，4
‑
五氯丁
‑
1，3
‑
二烯通过在二聚催化剂的存在下接触三氯乙烯来制备。5.根据权利要求1、2、3或4中任一项所述的方法，所述方法还包括使2，2
‑
二氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷与碱接触，以制备包含1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁炔的产物混合物。6.根据权利要求5所述的方法，所述方法还包括使1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁炔与氢气接触，以制备包含Z
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的产物混合物。7.根据权利要求1、2、3、4、5或6中任一项所述的方法，所述方法还包括回收2，2
‑
二氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷。8.根据权利要求2、4、5、6或7中任一项所述的方法，所述方法还包括回收2
‑
氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷。9.根据权利要求4、5、6、7或8中任一项所述的方法，所述方法还包括回收1，1，2，4，4
‑
五氯丁
‑
1，3
‑
二烯。10.根据权利要求9所述的方法，所述方法还包括将所回收的1，1，2，4，4
‑
五氯丁
‑
1，3
‑
二烯再循环。11.根据权利要求4所述的方法，所述方法还包括回收三氯乙烯。12.根据权利要求11所述的方法，所述方法还包括将所回收的三氯乙烯再循环。13.根据权利要求5、6、7、8或9中任一项所述的方法，所述方法还包括回收1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁炔。14.根据权利要求6、7、8、9或10中任一项所述的方法，所述方法还包括回收Z
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁烯。15.根据权利要求1
‑
13中任一项所述的方法，其中所述氯源为氯气。16.根据权利要求1
‑
14中任一项所述的方法，其中在制备2，2
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二氯
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟丁烷中使用的所述催化剂包含金属卤化物。17.根据权利要求2所述的方法，其中1，1，2，4，4
‑
五氯丁
‑
1，3
‑
二烯通过在二聚催化剂和五氯乙烷的存在下接触三氯乙烯来制备。18.根据权利要求6所述的方法，其中1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁炔在炔烃至烯烃催化剂的存在下与氢气接触。19.根据权利要求18所述的方法，其中所述炔烃至烯烃催化剂为以100ppm
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5000ppm的浓度分散在具有Ag或镧系元素毒物的氧化铝、碳化硅或硅酸钛上的钯催化剂。20.一种用于制备Z
‑
1，1，1，4，4，4
‑
六氟
‑2‑
丁烯的方法，所述方法包括：(a)使三氯乙烯与二聚催化剂接触，以制备包含1，1，2，4，4
‑
五氯丁
‑
1，3
‑
二烯的...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭晟，A，
申请(专利权)人：科慕埃弗西有限公司，
类型：发明
国别省市：