邻硝基氯苯为原料一锅法生产邻二氯苯的方法技术

本发明专利技术涉及邻硝基氯苯为原料一锅法生产邻二氯苯的方法。基于连续式反应器，所述连续式反应器为反应釜与催化剂填料塔连通构成的反应装置，反应釜的开口直接与塔身底部的入口相连，反应釜设有加料口和通气口，所述催化剂填料塔顶部设有气体引出口，以邻硝基氯苯和连续通入的氯气为原料，以过氧化物和偶氮化物的复合物催化剂为催化剂，于225-255℃，0.11-0.15Mpa条件下在连续式反应器内进行去硝基氯化反应，生成邻二氯苯和尾气硝酰氯，邻二氯苯随尾气硝酰氯一起从塔顶引出口引出，经冷凝得到液态邻二氯苯，邻二氯苯和尾气硝酰氯在催化剂填料塔中的停留时间5-20min。该方高温、短时合成邻二氯苯，能耗显著降低，副产物少，没有同分异构体，转化率高，可达95%以上。可达95%以上。

【技术实现步骤摘要】
邻硝基氯苯为原料一锅法生产邻二氯苯的方法


[0001]本专利技术涉及一种邻二氯苯的生产方法，具体的说涉及一种邻硝基氯苯为原料一锅法生产邻二氯苯的方法。

技术介绍

[0002]邻二氯苯是无色液体，有芳香气味，熔点-17℃，不溶于水，溶于乙醇和乙醚，易溶于有机溶剂苯。邻二氯苯可用作广谱抗真菌药物咪康唑的中间体，传统合成方法有：1)苯二胺与硫酸、亚硝酸钠经重氮化反应，制成重氮盐，再经氯化而成；2)邻氯苯胺经重氮化，氯化而成，邻氯苯胺重氮化法合成率较低、产能不高；3)邻二硝基苯直接催化氯化法；4)苯氯化法，苯氯化法其工艺控制条件较难，且分离效率不高。其中，苯二胺重氮化法合成工艺复杂，已经被淘汰。邻二硝基苯氯化法中存在易爆炸物邻二硝基苯，合成过程存在大大的安全隐患。
[0003]公开日2013年03月20日，公开号为CN102976886A的中国专利技术专利公开了一种邻二氯苯的合成方法，采用铁环和氟石作为催化剂，相比传统的合成方法，其原料消耗量降低，总产能(包括对二氯苯、氯化苯和邻二氯苯的产能之和)有所提高，但催化剂的用量较大，邻二氯苯的产能提高不明显，副产物较多，生产过程也无法连续进行，生产效率低，反应残渣也得不到有效的利用。本专利技术旨在解决这一技术问题。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于解决现有技术的不足，提供一种邻硝基氯苯为原料一锅法生产邻二氯苯的方法，该方法以邻硝基氯苯为原料，高温、短时合成邻二氯苯，能耗显著降低，副产物少，没有同分异构体，转化率高，可达95以上%，不需要额外的提纯步骤，目标产物邻二氯苯的纯度可控性好，产率高。
[0005]本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：邻硝基氯苯为原料一锅法生产邻二氯苯的方法，基于连续式反应器，所述连续式反应器为反应釜与催化剂填料塔连通构成的反应装置，反应釜的开口直接与塔身底部的入口相连，反应釜设有加料口和通气口，所述催化剂填料塔顶部设有气体引出口，以邻硝基氯苯和连续通入的氯气为原料，以过氧化物和偶氮化物的复合物催化剂为催化剂，于225-255℃，0.11-0.15Mpa条件下在连续式反应器内进行去硝基氯化反应，生成邻二氯苯和尾气硝酰氯，邻二氯苯随尾气硝酰氯一起从塔顶引出口引出，经冷凝得到液态邻二氯苯，邻二氯苯和尾气硝酰氯在催化剂填料塔中的停留时间5-20min。
[0006]优选的，催化剂填料采用三维多孔的固定床基材负载，其制备工艺步骤如下：将固定床基材充分涂覆或者浸泡于水性粘合剂中，取出后于无尘环境中自然风干，固定床基材包括三维结构泡沫镍、泡沫铝或多孔陶瓷材料，水性粘合剂由质量百分比的如下原料加工而成：30-40%正硅酸乙酯，3-5%柠檬酸，余量为去离子水，原料总和为100%；风干后的固定床基材涂浸泡复合物催化剂，复合物催化剂的重量百分比组成为：8-12%过氧化物，偶氮化物
10-25%，余量为无水乙醇，原料的总和为100%；浸泡复合催化剂流程完成后，于280-320℃的烘箱中，烘干1-1.5h即可。
[0007]优选的，所述复合物催化剂与原料邻硝基氯苯的摩尔比为2:3-100。
[0008]优选的，所述复合物催化剂与原料邻硝基氯苯的摩尔比为3-100。
[0009]优选的，所述过氧化物为过氧化钠、过氧化钾、过氧化镁和过氧化锌中的任意一种，所述偶氮化物为偶氮二异丁腈或偶氮二异戊腈。
[0010]优选的，所述过氧化物为过氧化钠或过氧化钾，所述偶氮化物为偶氮二异丁腈。
[0011]优选的，反应温度为240-245℃，反应压力为0.12-0.13Mpa，停留时间10-15min。
[0012]优选的，反应温度为242℃，反应压力为0.12Mpa，停留时间15min。
[0013]优选的，水性粘合剂由质量百分比的如下原料加工而成：35%正硅酸乙酯，4%柠檬酸，余量为去离子水。
[0014]优选的，复合物催化剂的重量百分比组成为：10%过氧化物，偶氮化物20%，余量为无水乙醇。
[0015]本专利技术的有益效果：本专利技术实现了连续生产邻二氯苯，生产规模可以根据需要做调整，满足不同生产需求，采用复合物催化剂催化氯化，反应条件高温、低压、短时，工艺操作简单，合成路线短，反应选择性好，产品纯度达到了＞99.8％。避免了现有技术反应产物中一氯化苯、邻、对位的二氯化苯、三氯苯甚至四氯苯了分离的困难的问题。 硝酰氯尾气基于现有技术的处理手段，能得到很好的处理，避免环境污染，三废少。
[0016]另外，复合物催化剂的固定床基材，具有较大的比表面积，较好的穿透性和介质流通性。特别是复合物催化剂附着在三维多孔固定床基材上，提供很大的催化氯化接触面，催化反应效率高，选择性也好。
具体实施方式
[0017]下面通过具体实施例，对本专利技术的技术方案作进一步的具体说明。
[0018]本专利技术实施例1-5中，所使用的结晶器均系市购常规的结晶器，各原料均系市购常规原料。
[0019]实施例1：邻硝基氯苯为原料一锅法生产邻二氯苯的方法，基于连续式反应器，所述连续式反应器为反应釜与催化剂填料塔连通构成的反应装置，反应釜的开口直接与塔身底部的入口相连，反应釜设有加料口和通气口，所述催化剂填料塔顶部设有气体引出口，以邻硝基氯苯和连续通入的氯气为原料，以过氧化物和偶氮化物的复合物催化剂为催化剂，于220℃，0.11Mpa条件下在连续式反应器内进行去硝基氯化反应，生成邻二氯苯和尾气硝酰氯，邻二氯苯随尾气硝酰氯一起从塔顶引出口引出，经冷凝得到液态邻二氯苯，邻二氯苯和尾气硝酰氯在催化剂填料塔中的停留时间5min，催化剂填料采用三维多孔的固定床基材负载，其制备工艺步骤如下：将固定床基材充分涂覆或者浸泡于水性粘合剂中，取出后于无尘环境中自然风干，固定床基材包括三维结构泡沫镍、泡沫铝或多孔陶瓷材料，水性粘合剂由质量百分比的如下原料加工而成：30%正硅酸乙酯，3%柠檬酸，余量为去离子水，原料总和为100%；风干后的固定床基材涂浸泡复合物催化剂，复合物催化剂的重量百分比组成为：8%过
氧化物，偶氮化物10%，余量为无水乙醇，原料的总和为100%；浸泡复合催化剂流程完成后，于280℃的烘箱中，烘干1h即可，所述复合物催化剂与原料邻硝基氯苯的摩尔比为2: 100，所述过氧化物为过氧化钠，所述偶氮化物为偶氮二异丁腈。
[0020]实施例2：邻硝基氯苯为原料一锅法生产邻二氯苯的方法，基于连续式反应器，所述连续式反应器为反应釜与催化剂填料塔连通构成的反应装置，反应釜的开口直接与塔身底部的入口相连，反应釜设有加料口和通气口，所述催化剂填料塔顶部设有气体引出口，以邻硝基氯苯和连续通入的氯气为原料，以过氧化物和偶氮化物的复合物催化剂为催化剂，于255℃，0.15Mpa条件下在连续式反应器内进行去硝基氯化反应，生成邻二氯苯和尾气硝酰氯，邻二氯苯随尾气硝酰氯一起从塔顶引出口引出，经冷凝得到液态邻二氯苯，邻二氯苯和尾气硝酰氯在催化剂填料塔中的停留时间20min，催化剂填料采用三维多孔的固定床基材负载，其制备工艺步骤如下：将固定本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.邻硝基氯苯为原料一锅法生产邻二氯苯的方法，基于连续式反应器，所述连续式反应器为反应釜与催化剂填料塔连通构成的反应装置，反应釜的开口直接与塔身底部的入口相连，反应釜设有加料口和通气口，所述催化剂填料塔顶部设有气体引出口，其特征在于，以邻硝基氯苯和连续通入的氯气为原料，以过氧化物和偶氮化物的复合物催化剂为催化剂，于225-255℃，0.11-0.15Mpa条件下在连续式反应器内进行去硝基氯化反应，生成邻二氯苯和尾气硝酰氯，邻二氯苯随尾气硝酰氯一起从塔顶引出口引出，经冷凝得到液态邻二氯苯，邻二氯苯和尾气硝酰氯在催化剂填料塔中的停留时间5-20min。2.根据权利要求1所述邻硝基氯苯为原料一锅法生产邻二氯苯的方法，其特征在于，催化剂填料采用三维多孔的固定床基材负载，其制备工艺步骤如下：将固定床基材充分涂覆或者浸泡于水性粘合剂中，取出后于无尘环境中自然风干，固定床基材包括三维结构泡沫镍、泡沫铝或多孔陶瓷材料，水性粘合剂由质量百分比的如下原料加工而成：30-40%正硅酸乙酯，3-5%柠檬酸，余量为去离子水，原料总和为100%；风干后的固定床基材涂浸泡复合物催化剂，复合物催化剂的重量百分比组成为：8-12%过氧化物，偶氮化物10-25%，余量为无水乙醇，原料的总和为100%；浸泡复合催化剂流程完成后，于280-320℃的烘箱中，烘干1-1.5h即可。3.根据权利要求1所述邻硝基氯苯为原...

【专利技术属性】
技术研发人员：周智慧，沈忆杭，
申请(专利权)人：浙江省常山长盛化工有限公司，
类型：发明
国别省市：