一种羟基频哪酮视黄酸酯的合成工艺制造技术

本发明专利技术属于合成领域，具体涉及一种羟基频哪酮视黄酸酯的合成工艺，包括：将维A酸与羟基频呐酮在吸水催化剂作用下缩合反应，得到羟基频哪酮视黄酸酯，所述吸水催化剂采用壳核催化剂，且以蛭石为内核，以钛铝氧化物为介孔壳层。本发明专利技术解决了现有技术的缺陷，利用吸水催化剂将反应过程中产生的蒸馏水快速吸收，并利用氧化钛的催化作用下，形成稳定的酯化反应。形成稳定的酯化反应。

【技术实现步骤摘要】
一种羟基频哪酮视黄酸酯的合成工艺


[0001]本专利技术属于合成领域，具体涉及一种羟基频哪酮视黄酸酯的合成工艺。

技术介绍

[0002]羟基频哪酮视黄酸酯是一种视黄醇类的衍生物，可直接与细胞维甲酸受体结合，具有调节表皮及角质层新陈代谢的功能，可以抗衰老，能减少皮脂溢出，淡化表皮色素，起到预防皮肤衰老、治疗痤疮、美白淡斑等作用。在保证视黄酸强大功效的同时又极大地降低了其刺激性，主要用于抗衰去皱和预防痤疮复发。
[0003]随着化妆品领域的发展，羟基频哪酮视黄酸酯的使用量不断提升，但是该材料的来源以国外进口为主，国内产量极少，难以满足市场的需求，同时目前的羟基频哪酮视黄酸酯价格昂贵，且制备工艺以氯代频呐酮为启示原料，极易造成原料中存在氯化烷烃的残留，这是在化妆品领域中严令禁止的。因此，市场上亟需一种羟基频哪酮视黄酸酯的合成方法。

技术实现思路

[0004]针对现有技术中的问题，本专利技术提供一种羟基频哪酮视黃酸酯的合成工艺，解决了现有技术的缺陷，利用吸水催化剂将反应过程中产生的蒸馏水快速吸收，并利用氧化钛的催化作用下，形成稳定的酯化反应。
[0005]为实现以上技术目的，本专利技术的技术方案是：
[0006]一种羟基频哪酮视黃酸酯的合成工艺，包括：
[0007]将维A酸与羟基频呐酮在吸水催化剂作用下缩合反应，得到羟基频哪酮视黄酸酯，所述吸水催化剂采用壳核催化剂，且以蛭石为内核，以钛铝氧化物为介孔壳层。
[0008]所述微A酸与羟基频呐酮的摩尔比1:1.1
‑
1.3。
[0009]所述维A酸与吸水催化剂的质量比1:0.3
‑
0.5。
[0010]所述缩合反应在异丙醇中进行，且所述维A酸在异丙醇中的浓度为100
‑
200g/L。
[0011]所述缩合反应结束后取出吸水催化剂，有机相旋干后结晶得到金黄色晶体。
[0012]进一步，所述有机相通过蒸发的方式去除，然后将残留物放入正庚烷中搅拌均匀，加热至50
‑
60℃溶解，然后过滤，并降温至10
‑
15℃，得到晶体，即为产品。
[0013]进一步的，所述内核与壳层间存在空隙，该空隙设置能够给予内核足够的空间，确保在蛭石吸水膨胀过程中不会形成内核对壳层的影响。
[0014]所述吸水催化剂的制备方法，包括如下步骤：a，将乙基纤维素、海泡石、蛭石粉混合均匀，然后加入球磨机配合乙醇进行湿法球磨处理，得到粘稠浆料，所述乙基纤维素、海泡石和蛭石粉的质量比为3:1:4
‑
7，所述乙醇的质量是蛭石粉质量的10
‑
20％，所述湿法球磨的温度为10
‑
20℃，球磨压力为0.7
‑
0.9MPa；b，将粘稠浆料造粒形成颗粒，造粒温度为100
‑
120℃；c，将乙基纤维素加入至乙醚中搅拌均匀，然后喷雾在颗粒上并恒温静置2
‑
4h，得到镀膜颗粒；所述乙基纤维素在乙醚中的浓度为20
‑
40g/L，搅拌速度为1000
‑
2000r/min，所述喷雾的喷雾量是2
‑
4mL/cm2，恒温静置的温度为50
‑
80℃，此时的乙基纤维素包裹在颗
粒表面形成镀膜颗粒，且乙基纤维素自身的非水溶性能够确保整个镀膜颗粒比哦面依然保持疏水性；d，将异丙醇铝、钛酸正丁酯和乙基纤维素加入至无水乙醇中搅拌均匀，得到混合溶液，然后喷雾在镀膜颗粒表面并恒温烘干得到二次镀膜颗粒，所述异丙醇铝、钛酸正丁酯和乙基纤维素的质量比为4:6:1
‑
2，异丙醇在无水乙醇中的浓度为30
‑
50g/L，所述喷雾的喷雾量是10
‑
20mL/cm2，并采用少量多次的方式镀膜，所述恒温烘干的温度为80
‑
90℃；e，将二次镀膜颗粒放置在反应釜内静置20
‑
50min，然后升温至100
‑
200℃持续1
‑
3h，烧结3
‑
5h，得到吸水催化剂，所述反应釜内的氛围：水蒸气10
‑
15％，剩余为氮气，所述静置的温度为40
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50℃，所述烧结的温度为200
‑
230℃。本制备方法利用乙基纤维素在乙醚和乙醇内的溶解性，能够形成良好的互溶渗透性，确保内核、镀膜层和壳层的形成良好的乙基纤维素互渗，同时利用乙基纤维素在水中的不溶解性，能够防止蛭石和海泡石受到水蒸气影响，且保证异丙醇铝和钛酸正丁酯在水蒸气中持续水解反应。
[0015]所述羟基频呐酮通过氯代频呐酮在碱性环境下水解获得。
[0016]所述水解反应的碱性环境采用氢氧化钠，且所述氯代频呐酮与氢氧化钠的摩尔比为1:1.3
‑
1.5。
[0017]所述水解反应在乙醇溶剂下进行。
[0018]从以上描述可以看出，本专利技术具备以下优点：
[0019]1.本专利技术解决了现有技术的缺陷，利用吸水催化剂将反应过程中产生的蒸馏水快速吸收，并利用氧化钛的催化作用下，形成稳定的酯化反应。
[0020]2.本专利技术以羟基频呐酮为主原料之一，摒弃了氯代频呐酮的直接使用，有效的控制了氯代频呐酮的污染。
[0021]3.本专利技术利用钛铝氧化物为表面催化体系，二氧化钛与活性氧化铝形成稳定的催化体系，以氧化钛为核心，以活性氧化铝为载体和辅助催化剂，利用活性氧化铝对二氧化钛形成协同促进作用，从而实现了高效催化效果；于此同时，异丙醇铝和钛酸正丁酯形成水解后介孔结构，能够有效的阻止大分子进入，且不影响水分子进入内部。
[0022]4.本专利技术利用蛭石作为内核结构，且与钛铝氧化物的壳层间形成空隙，便于蛭石吸水后膨胀，同时膨胀后蛭石并不进入反应体系，达到良好的除水效果。
[0023]5.本专利技术操作简单，反应收率高，特别适合工业化放大应用。
具体实施方式
[0024]结合实施例详细说明本专利技术，但不对本专利技术的权利要求做任何限定。
[0025]实施例1
[0026]一种羟基频哪酮视黃酸酯的合成工艺，包括：
[0027]将维A酸与羟基频呐酮在吸水催化剂作用下缩合反应，得到羟基频哪酮视黄酸酯，所述吸水催化剂采用壳核催化剂，且以蛭石为内核，以钛铝氧化物为介孔壳层。
[0028]所述微A酸与羟基频呐酮的摩尔比1:1.1。
[0029]所述维A酸与吸水催化剂的质量比1:0.3。
[0030]所述缩合反应在异丙醇中进行，且所述维A酸在异丙醇中的浓度为100g/L。
[0031]所述缩合反应结束后取出吸水催化剂，有机相旋干后结晶得到金黄色晶体；所述有机相通过蒸发的方式去除，然后将残留物放入正庚烷中搅拌均匀，加热至50℃溶解，然后
过滤，并降温至10℃，得到晶体，即为产品。
[0032]所述内核与本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种羟基频哪酮视黃酸酯的合成工艺，其特征在于：包括：将维A酸与羟基频呐酮在吸水催化剂作用下缩合反应，得到羟基频哪酮视黄酸酯，所述吸水催化剂采用壳核催化剂，且以蛭石为内核，以钛铝氧化物为介孔壳层。2.根据权利要求1所述的羟基频呐酮视黃酸酯的合成工艺，其特征在于：所述微A酸与羟基频呐酮的摩尔比1:1.1
‑
1.3。3.根据权利要求1所述的羟基频呐酮视黃酸酯的合成工艺，其特征在于：所述维A酸与吸水催化剂的质量比1:0.3
‑
0.5。4.根据权利要求1所述的羟基频呐酮视黃酸酯的合成工艺，其特征在于：所述缩合反应在异丙醇中进行，且所述维A酸在异丙醇中的浓度为100
‑
200g/L。5.根据权利要求1所述的羟基频呐酮视黃酸酯的合成工艺，其特征在于：所述缩合反应结束后取出吸水催化剂，有机相旋干后结晶得到...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹璨，李祥祥，王兆敏，
申请(专利权)人：南京先达医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：