一种4-甲基-(2,4,4-三甲基戊基）-2H-吡喃-2-酮的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法


[0001]本专利技术涉及羟吡酮内酯的合成
，具体涉及一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑ꢀ
吡喃
‑2‑
酮的合成方法。

技术介绍

[0002]吡喃酮属于制备羟吡酮的重要中间体，羟吡酮具有卓越的止痒效果，对消除皮肤瘙痒有独到功效，能有效杀灭生于皮肤的菌类，并且有特殊的去体臭功效，复配性好，安全、无毒、无刺激，是一个理想的高效杀菌剂，广泛用于洗发、护发、浴液、化妆品、护肤品、洗涤用品中。因此吡喃酮的合成方法也尤为重要。
[0003]现有的吡喃酮的合成方法首先是利用3,3
‑
二甲基丙烯酸甲酯、异壬酰氯为原料进行酰化反应得到中间体M1：3,7,9,9
‑
四甲基
‑2‑
癸烯
‑5‑
酮酸甲酯，然后3,7,9,9
‑
四甲基
‑2‑
癸烯
‑5‑
酮酸甲酯进行关环反应得到4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮，过程如下：
[0004][0005]现行的上述步骤中的关环过程的条件有以下几种：(1)以硫酸、醋酸溶液进行关环反应，但该方法碳化严重，反应收率低；(2)在不使用催化剂的情况下直接在200℃高温关环，此方法对反应条件要求较高，工艺化风险高，同时该方法采用精馏设备对工业化的设备要求也较高；(3)关环过程采用两步法，首先将酮酸甲酯水解得到酮酸，然后酮酸在醋酸溶剂中、浓硫酸催化下进行内酯化得到环化产物吡喃酮，但此方法需要使用硫酸、醋酸溶液，碳化严重，且需要两步才能得到吡喃酮，路线长，工业路线复杂，工业废水产生多，基于此，提出本专利申请。

技术实现思路

[0006]本专利技术所要解决的技术问题是现行的合成吡喃酮的工艺条件要求高、路线长、反应过程不温和、酸性废水较多，目的在于提供4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法，解决以上问题。
[0007]本专利技术通过下述技术方案实现：
[0008]一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法，其特征在于包括如下步骤：
[0009]S1：以3,3
‑
二甲基丙烯酸甲酯、异壬酰氯为原料、二氯甲烷为溶剂，在路易斯酸作
(1H)
‑
酮；由于1
‑
羟基
‑4‑
甲基
‑6‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)吡啶
‑
2(1H)
‑
酮容易脱酯键，且脱脂反应温度较低即可实现，而氧化钙显碱性，反应中中和掉上步傅克酰化残留的强酸弱碱盐，可以使目标产物的颜色变成无色或浅黄色，解决现有合成方法中得到的目标产物为黑色而需要脱色纯化的过程，进一步简化合成工艺。
附图说明
[0025]图1为本专利技术实施例提供的一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法的流程图。
具体实施方式
[0026]为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例和附图，对本专利技术作进一步的详细说明，本专利技术的示意性实施方式及其说明仅用于解释本专利技术，并不作为对本专利技术的限定。
[0027]在整个说明书中，对“一个实施例”、“实施例”、“一个示例”或“示例”的提及意味着：结合该实施例或示例描述的特定特征、特性被包含在本本专利技术至少一个实施例中。因此，在整个说明书的各个地方出现的短语“一个实施例”、“实施例”、“一个示例”或“示例”不一定都指同一实施例或示例。此外，可以以任何适当的组合和、或子组合将特定的特征、特性组合在一个或多个实施例或示例中。这里使用的术语“和/或”包括一个或多个相关列出的项目的任何和所有组合。
[0028]实施例1：一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法
[0029]取500ml三口瓶，安装温度计、冷凝管，然后依次加入二氯甲烷125ml、异壬酰氯46.15g (0.26mol，1.2eq)，降温至
‑
9℃、该温度下一次性加入三氯化铝73.00g(0.55mol，2.5eq)，此时三口瓶内有明显升温，反应体系为淡黄色悬浊液，室温搅拌30min后，快速滴加入3,3
‑ꢀ
二甲基丙烯酸甲酯25.0g(0.22mol，1.0eq)，加毕，体系外温40℃下回流反应，内温37℃， HPLC检测酰化反应中间体M1完全生成后，将反应体系倒入冰水200ml中，搅拌分层，有机相经1N的盐酸水洗，纯化水洗涤一次，无水硫酸钠干燥，浓缩有机相，得52.60g墨绿色油状物中间体M1，收率94.44％，纯度97.2％。
[0030]将2g(7.86mmol，1eq)中间体M1 3,7,9,9
‑
四甲基
‑2‑
癸烯
‑5‑
酮酸甲酯加入反应瓶，加入 1,4
‑
二氧六环10ml，室温下开启搅拌至溶解，加入氧化钙0.44g(7.86mmol，1eq)，(加入氧化钙后反应颜色由棕褐色变成淡黄色)，于105℃油浴外温下液相监控反应4小时，待中间体 M1反应完后降到室温过滤，减压蒸干，加入10ml乙酸乙酯溶解，10ml纯化水进行水洗，分离有机相，将有机相蒸干得到1.48g(6.62mmol)无色或者淡黄色的目标产物，即4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑ꢀ
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮，收率84.57％，产品液相纯度92.66％。
[0031]实例2：一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法
[0032]取500ml三口瓶，安装本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法，其特征在于包括如下步骤：S1：以3,3
‑
二甲基丙烯酸甲酯、异壬酰氯为原料、二氯甲烷为溶剂，在路易斯酸作用下进行傅克酰化反应，得中间体M1；S2：将中间体M1加入到反应容器内，加入有机溶剂搅拌溶解，加入氧化钙于20
‑
120℃下进行关环反应，降温、过滤、纯化，得到目标产物。2.根据权利要求1所述的一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法，其特征在于：所述3,3
‑
二甲基丙烯酸甲酯、异壬酰氯为原料的摩尔比为1:1.0
‑
1:1.5。3.根据权利要求1所述的一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法，其特征在于：所述3,3
‑
二甲基丙烯酸甲酯、路易斯酸的摩尔比为1:1.0
‑
1:5.0。4.根据权利要求1所述的一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法，其特征在于：所述步骤S1中的路易斯酸为二氯化锌、三氯化铝、三氯化铁、四氯化钛、四氯化锡中的一种。5.根据权利要求1所述的一种4
‑
甲基
‑
(2,4,4
‑
三甲基戊基)
‑
2H
‑
吡喃
‑2‑
酮的合成方法，其特征在于：所述中间体M1与氧化钙的摩尔比为1：0.8
‑
1：2.0。6.根据权利要求1所述的一种4
‑
甲基

【专利技术属性】
技术研发人员：邓倩，谈平忠，王利民，郑守军，
申请(专利权)人：成都化润药业有限公司，
类型：发明
国别省市：