一种区分R-联萘酚及其同分异构体S-联萘酚的方法技术

一种区分R

【技术实现步骤摘要】
一种区分R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的方法


[0001]本专利技术涉及一种区分方法，具体地说是一种四氮杂十四环二烯镍配合物[NiL](ClO4)2催化的非线性化学体系对R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的区分方法，属于定性分析化学领域。

技术介绍

[0002]联萘酚是典型的手性化合物, 具有很强的面不对称性, 易于拆分成高纯度的对映体, 已成功的应用于诱导一些不对称合成反应。手性化合物是有机化合物的一个特殊种类, 它是包含一个和多个不对称原子而形成的旋光性化合物, 某些手性化合物是优良的植物生长激素、除草剂和杀虫剂。在农作物培养方面发挥着很大的作用。因此, 手性化合物的分析是区别于一般化学工业技术的高
, 也是当今化学前沿非常活跃的领域。我国的化学试剂供应短缺已成为发展化学研究的瓶颈, 手性化学试剂及其相关化合物更是如此, 几乎完全依赖进口, 为了摆脱进口依赖和赶上发达国家在这一领域的发展趋势，我国相关机构对手性药物及其化合物的合成研究已逐渐开展，该领域的研究已经迅速发展起来。因此, 对具有代表性的手性化合物联萘酚进行研究是有意义的。R
‑
联萘酚与S
‑
联萘酚在我们的生产生活中扮演着举足轻重的角色。R
‑
联萘酚在不对称选择性还原中常作为酮类的助剂、手性钛催化剂中的配体、用于立体选择性反应：如乙醛酸反应和Diels
‑
Alder反应、用于催化硫化物不对称氧化为亚砜的反应中的手性助剂、生成手性镧系三氟甲磺酸，作为催化剂，应用于不对称Diels
‑
Alder反应；R
‑
联萘酚也常用于合成多种手性试剂。此类同分异构体很难区分，目前常用的检测R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的方法主要有薄层色谱法，气相色谱法，分光光度法，高效液相色谱法。但是区分两者的鉴别方法还未被报道出来，因此寻找一种区分效果好且操作简便快速，结果容易判断的定性分析方法就显得十分必要。两者结构式如式（1） R
‑
联萘酚
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
S
‑
联萘酚
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
（1）结构式 1R
‑
联萘酚和S
‑
联萘酚结构。

技术实现思路

[0003]本专利技术旨在为R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚提供一种新颖且方便快捷的区分方法，即应用[NiL](ClO4)2催化的非线性化学振荡体系对R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的区分方法，本区分方法是基于该配合物催化的非线性化学振荡体系对R
‑
联萘酚及其
同分异构体S
‑
联萘酚的敏锐响应而开发的一种电化学振荡体系法。具体地说，是将相同浓度待区分样品（含有R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的溶液）分别加入到两组振荡体系中，根据待区分样品对振荡体系的振荡图谱影响不同，实现对待区分样品的定性分析：若加入待区分溶液后，体系的振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间（t
in
)后恢复振荡,则所加入的待区分样品为R
‑
联萘酚；若加入待区分溶液后，体系的振荡受到抑制，经过一段较短的抑制时间（t
in
)后恢复振荡,则所加入的待区分样品为S
‑
联萘酚。
[0004]本专利技术处理样品时间短，测定条件简单易控制便于推广和应用。
[0005]本专利技术解决技术问题，采用如下技术方案：本专利技术为R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚提供了区分方法，其特点在于：以乙醇为溶剂，配制含有R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的待区分样品的溶液；应用“H2SO
4 –ꢀ
KIO3‑ꢀ
[NiL](ClO4)
2 –
丙二酸
‑
H2O
2”非线性化学振荡体系作为区分溶液，记录振荡体系的振荡图谱，任意一个稳定的电位最低点处，向振荡体系中加入待区分样品的溶液，根据待区分样品对振荡体系的振荡图谱的影响不同，实现对待区分样品的定性分析；向两组区分溶液（非线性体系）中，分别加入待区分样品（含有R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的溶液）溶液。若加入待区分溶液后，体系的振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间（t
in
)后恢复振荡,则所加入的待区分样品为R
‑
联萘酚；若加入待区分溶液后，体系的振荡受到抑制，经过一段较短的抑制时间（t
in
)后恢复振荡,则所加入的待区分样品为S
‑
联萘酚；所述振荡产生的任意一个稳定的电位最低点是指振荡产生的第7~21个电位最低点中的任意一个。
[0006]本专利技术所称的四氮杂十四环二烯镍配合物是5, 7, 7, 12, 14, 14
‑
六甲基
‑
1, 4, 8, 11
‑
四氮杂十四
‑
4, 11
‑
二烯为配体的四氮杂大环镍()配合物，结构式如式（2）所示，并记作[NiL](ClO4)2，L即为5,7,7,12,14,14
‑
六甲基
‑
1,4,8,11
‑
四氮杂十四
‑
4,11
‑
二烯；
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
（2）本配合物的结构与生命体内肌红蛋白、血红蛋白、叶绿素以及一些金属酶的关键结构卟啉环很相似，这种以[NiL](ClO4)2催化的化学振荡反应与植物和动物细胞内的生化振荡类似。所以，该体系具有稳定的振荡振幅、较长的振荡寿命及对R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的敏锐响应。
[0007][NiL](ClO4)2的制备分两步：1) 制备L
·
2HClO4； 2) 由L
·
2HClO4制备[NiL](ClO4)2。
[0008]1) 制备L
·
2HClO4：将98.5mL乙二胺装入一只500mL三颈瓶中，在冰浴条件下，120分钟内搅拌下缓慢
Amplifier)连接到数据采集器,再连接至电脑，打开电脑中logger lite程序对采集时间和取样速度进行设置后，迅速点击开始键从而对溶液进行电位监测，得到所采集的E
‑
t曲线（电位值随时间变化的曲线）即化学电位振荡图谱（此时尚未加入待测试样），以作空白对照。向两组与空白对照实验中的各组分浓度相同的区分溶液中，在振荡产生的任意一个稳定的电位最低点本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种区分R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的方法，其特征在于：以乙醇为溶剂，分别配制含有R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的待区分样品的溶液；应用“H2SO
4 –ꢀ
KIO3‑ꢀ
[NiL](ClO4)
2 –
丙二酸
‑
H2O
2”非线性化学振荡体系作为区分溶液，记录振荡体系的电位随时间的变化电位振荡图谱，在振荡产生的任意一个稳定的电位最低点处，向两组区分溶液中加入分别含有R
‑
联萘酚及其同分异构体S
‑
联萘酚的溶液，根据待区分样品对振荡体系的振荡图谱影响不同，实现对待区分样品的区分：若加入待区分溶液后，体系的振荡受到抑制，经过一段较长的抑制时间后恢复振荡,则所加入的待区分样品为R
‑
联萘酚；若加入待区分溶液后，体系的振荡受到抑制，经过一段较短的抑制时间后恢复振荡,则所加入的待区分样品为S
‑
联萘酚；[NiL](ClO4)2中L为5, 7, 7, 12, 14, 14
‑
六甲基
‑
1, 4, 8, 11
...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡刚，张兰兰，周颖，
申请(专利权)人：安徽大学，
类型：发明
国别省市：