一种2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯乙酮的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
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氯
‑4‑
(4
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氯苯氧基)
‑
苯乙酮的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种合成方法，特别涉及一种2
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氯
‑4‑
(4
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氯苯氧基)
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苯乙酮的合成方法。

技术介绍

[0002]2‑
氯
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(4
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氯苯氧基)
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苯乙酮(以下简称“二苯醚酮”)是合成农用苯醚甲环唑的中间体。苯醚甲环唑是一种超高效、光谱、内吸性三唑类杀菌剂，对植物病原菌的孢子形成强烈的抑制作用，并在防治病害的过程中，表现出预防、治疗、铲除的三大功效。因此其应用技术已成为农药企业的研究重点，潜在应用市场非常广阔。目前我国三氮唑类杀菌剂使用量逐年增高，因此加紧对其中间体二苯醚酮的研制开发并使之大规模生产，可进一步提高企业的经济效益。
[0003]2007年，中国中化集团公司申请了《一种制备2
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氯
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氯苯氧基)
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苯乙酮的方法》的专利(CN101434528A)，该专利采用了二苯醚、三氯化铝、乙酸酐为原料，二氯甲烷为溶剂，经过合成、水解、萃取、脱溶、重结晶等工序获得二苯醚酮。该工艺主要采用先水解、后处理溶剂的方式生产二苯醚酮，溶剂回收率低，且操作复杂。重结晶工序中采用甲醇作为重结晶溶剂，由于甲醇低温下对二苯醚酮仍有一定的溶解度，造成二苯醚酮回收率低。多批次平均收率约为90％，仍有一定的提升空间。

技术实现思路

[0004]本专利技术为了解决上述问题，提出了一种2
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氯
‑4‑
(4
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氯苯氧基)
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苯乙酮的合成方法，包括原料：原料二苯醚、路易斯酸和乙酰氯溶液，反应化学方程式如下：
[0005][0006]制作如下步骤：
[0007](1)将二苯醚和路易斯酸加入溶剂中，采用计量泵将乙酰氯溶液也打入溶剂中，温度为
‑
15～50℃合成反应生成二苯醚酮合成液；
[0008](2)将二苯醚酮合成液升温脱除溶剂，析出固体，脱除的溶剂回用至步骤(1)中，产生的固体加入去离子水水解，分层获得油层与水层；
[0009](3)将步骤(2)中油层用去离子水洗涤一次，水洗后的水与步骤(2)中水解后的水层合并后放于釜中，在温度为5～50℃下用溶剂萃取，萃取后油层在温度为50～100℃蒸发回收溶剂，溶剂干燥后回到步骤(1)中重复利用，蒸发后所得釜余与步骤(3)中水洗后油层合加入石油醚重结晶，所述的重结晶升温溶解终点温度为30～105℃，结晶降温终点温度为0～25℃，之后抽滤得到精品二苯醚酮。
[0010]进一步的，所述的溶剂为二氯乙烷、邻二氯苯、氯苯、甲苯、二硫化碳、四氯化碳、硝
基苯或四氢呋喃。
[0011]进一步的，步骤(1)中所述的路易斯酸是三氯化铝、硝酸镧、氯化锡或氯化铈。
[0012]进一步的，步骤(1)中所述的合成反应温度为
‑
15～25℃。
[0013]进一步的，步骤(2)中所述的升温脱除溶剂温度为25～85℃，所述的去离子水量为析出固体质量的2.5～3倍。
[0014]进一步的，步骤(3)中所述的水解过程温度为60～80℃，
[0015]进一步的，步骤(3)中所述的洗涤温度为5～50℃。
[0016]进一步的，所述的萃取温度为5～15℃，所述的萃取用溶剂量为所述水层质量的0.5～1倍。
[0017]进一步的，步骤(3)中所述的萃取油层的温度为50～78℃。
[0018]进一步的，步骤(3)中所述的石油醚的质量为蒸发釜余和水洗后油层总量的1.5～2倍。
[0019]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
[0020]本专利技术一种2
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氯
‑4‑
(4
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氯苯氧基)
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苯乙酮的合成方法，提供了以二苯醚、路易斯酸、乙酰氯等原料经过先脱溶后水解的方式合成二苯醚酮，同时本申请也提供了一种二苯醚酮重结晶方法。本专利技术简化了生产工艺，产品收率高，原料消耗低，易于工业化实施。
附图说明
[0021]为了更清楚的说明本专利技术的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简要的介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0022]图1为本专利技术工艺流程图。
具体实施方式
[0023]为了使本
的人员更好地理解本申请中的技术方案，下面将结合附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚完整的描述。为了使本领域技术人员更好地理解本方案，下面以具体实施例对本专利技术进行详细说明。下面的实施例是对本专利技术进行更详细的阐述，而不是对本专利技术的进一步限定。除纯度为百分比外，除非另有说明，其中的“％”均为“质量％”。
[0024]如图1所示：
[0025]实验实例1
[0026](1)在1000ml四口烧瓶中投入二苯醚(98.5％)75.0g，加入溶剂二氯乙烷90.2g，催化剂三氯化铝49.2g，降温至5℃。将30.0g乙酰氯与90.0g二氯乙烷配置成均匀溶液，使用计量泵打入反应体系，控制反应滴加时间2h，保温时间4h。保温结束后，取少量反应液水解得到油层，归一气谱检测，二苯醚含量0.005％，二苯醚酮含量95.2％。改合成装置为蒸馏装置，负压条件下脱除171.3g二氯乙烷(95％馏分)，釜余为黑色固体颗粒物132.7g。
[0027](2)准备1000mL四口烧瓶一个，加入去离子水380g，20g试剂盐酸，降温至5℃，缓慢将上述132.7g固体放入水中，待水解彻底结束后，70℃保温0.5h，趁热分层。得到油层92.0g。水层418.7g
[0028](3)将(2)中油层用50g去离子水室温洗涤一次，得水洗后油层90.2g。将所得水洗水51.5g与(2)中水解后水层合并后用240g二氯乙烷萃取一次，萃取后油层蒸发回收溶剂，干燥后重复利用。蒸发后所得釜余3.5g与(3)中水洗后油层合并。
[0029](4)将(3)中93.7g合并油层溶于165g石油醚中，升温至72℃，保温15min后，降温结晶，10℃抽滤得到精制二苯醚酮固体81.87g。
[0030]结果由气谱归一检测，成品归一结果为99.92％，总收率为94.2％。
[0031]实验实例2
[0032](1)在1000ml四口烧瓶中投入二苯醚(98.5％)75.0g(0.3mol)，加入溶剂邻二氯苯132g(0.9mol)，催化剂三氯化铝49.2g，降温至5℃。将30.0g乙酰氯与143g邻二氯苯配置成均匀溶液，使用计量泵打入反应体系，控制反应滴加时间2h，保温时间4h。保温结束后,取少量反应液水解获得油层，归本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
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氯
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(4
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氯苯氧基)
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苯乙酮的合成方法，包括原料：原料二苯醚、路易斯酸和乙酰氯溶液，反应化学方程式如下：制作如下步骤：(1)将二苯醚和路易斯酸加入溶剂中，采用计量泵将乙酰氯溶液也打入溶剂中，温度为
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15～50℃合成反应生成二苯醚酮合成液；(2)将二苯醚酮合成液升温脱除溶剂，析出固体，脱除的溶剂回用至步骤(1)中，产生的固体加入去离子水水解，分层获得油层与水层；(3)将步骤(2)中油层用去离子水洗涤一次，水洗后的水与步骤(2)中水解后的水层合并后放于釜中，在温度为5～50℃下用溶剂萃取，萃取后油层在温度为50～100℃蒸发回收溶剂，溶剂干燥后回到步骤(1)中重复利用，蒸发后所得釜余与步骤(3)中水洗后油层合加入石油醚重结晶，所述的重结晶升温溶解终点温度为30～105℃，结晶降温终点温度为0～25℃，之后抽滤得到精品二苯醚酮。2.根据权利要求1所述的2
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氯
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氯苯氧基)
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苯乙酮的合成方法，其特征在于，所述的溶剂为二氯乙烷、邻二氯苯、氯苯、甲苯、二硫化碳、四氯化碳、硝基苯或四氢呋喃。3.根据权利要求1所述的2
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氯
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氯苯氧基)
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苯乙酮的合成方法，其特征在于,步骤(1)中所述的路易斯酸是三氯化铝、硝酸镧、氯化锡或氯化铈。4.根据权利要求1所述的2
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氯
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氯苯氧基)
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苯乙酮的合成方法，其特征在于,步骤(1)中...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘勇，林洋，石苏洋，廖强，龚正福，雍晨阳，马荣慧，韩小文，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，
类型：发明
国别省市：