一种富电子共轭二烯类化合物、制备方法及应用技术

本发明专利技术公开了一种富电子共轭二烯类化合物、制备方法及应用，包括以下步骤：步骤1：将N

【技术实现步骤摘要】
一种富电子共轭二烯类化合物、制备方法及应用


[0001]本专利技术涉及共轭二烯
，具体涉及一种富电子共轭二烯类化合物、制备方法及应用。

技术介绍

[0002]1,3
‑
丁二烯类化合物作为有机合成中的重要骨架，具有共轭体系，在环加成和聚合反应中有着广泛的应用。其中富电子的共轭二烯是[4+2]环化的常用底物，其与亲双烯体(烯烃或炔烃)发生狄尔斯
‑
阿尔德反应可以用于构建六元环类化合物，是有机化学合成反应中非常重要的形成碳碳键的手段之一。同时也是合成生物活性类化合物的重要中间体，例如萘醌类化合物发生[4+2]环化可以为蒽醌类抗生素的合成提供一种可行方法。此外，此类富电子的共轭二烯在聚合反应等领域也有相关报道。
[0003]目前，合成此类富电子的共轭二烯一种方法是通过烯醇醚
‑
炔烃在钌催化下发生分子间的复分解反应生成。此法主要是烷基的烯醇醚为底物，且存在立体选择性问题。或者通过叶立德反应，首先将一个底物制备成磷叶立德，再与相应的烯酮反应，此类方法缺点是反映过程中生成三苯氧磷后，存在后处理较繁琐，如果需要得到单一的E异构体，需使反应在较低温度下进行，反应时间长，反应步骤多的缺点。

技术实现思路

[0004]本专利技术针对现有技术的问题提供一种具有较好的立体选择性、操作简单、便捷的富电子共轭二烯类化合物、制备方法及应用。
[0005]本专利技术采用的技术方案是：一种富电子共轭二烯类化合物，其结构如下：
[0006][0007]式中：Ar为苯基，4
‑
甲基苯基，4
‑
叔丁基苯基，4
‑
甲氧基苯基，4
‑
苯基，4
‑
氟苯基，4
‑
氯苯，4
‑
三氟甲基苯基，3
‑
甲氧基苯基，2
‑
甲基苯基，2
‑
甲氧基苯基，1,2
‑
亚甲二氧基苯基，2
‑
萘基，3
‑
噻吩基中的一种。
[0008]富电子共轭二烯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
[0009]步骤1：将N
‑
(3
‑
(苄氧基)环丁基)
‑4‑
甲基苯磺酰腙、碱和催化剂混合；
[0010]步骤2：加入膦配体、芳基卤化物和溶剂，在磁力搅拌、90℃温度、氮气气氛中充分反应；
[0011]步骤3：冷却后，提纯即可得到所需富电子共轭二烯类化合物。
[0012]富电子共轭二烯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
[0013]步骤1：将3
‑
(苄氧基)环丁烷
‑1‑
酮、对甲苯磺酰肼和溶剂混合，在磁力搅拌、60℃温度条件下，充分反应；
[0014]步骤2：冷却后，向步骤1得到的反应混合物中加入碱、金属钯、膦配体、芳基卤化物
和溶剂；在磁力搅拌条件、90℃温度、氮气气氛中充分反应；
[0015]步骤3：冷却后，提纯即可得到所需富电子共轭二烯类化合物。
[0016]进一步的，所述碱为碳酸铯，催化剂为金属钯，膦配体为二苯基环己基膦，溶剂为1,4二氧六环。
[0017]进一步的，所述催化剂为醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、双(乙腈)二氯化钯(Ⅱ)、氯化烯丙基钯(Ⅱ)二聚物中的一种。
[0018]进一步的，所述芳基卤化物和N
‑
(3
‑
(苄氧基)环丁基)
‑4‑
甲基苯磺酰腙或对甲苯磺酰肼的摩尔比均为1:1～1.5。
[0019]进一步的，所述催化剂和膦配体的摩尔比1:2～4，芳香卤化物和催化剂的摩尔比为1:0.04，芳香卤化物和碱的摩尔比1:2.5～3。
[0020]进一步的，所述3
‑
(苄氧基)环丁烷
‑1‑
酮和芳基卤化物的摩尔比为6:5。
[0021]一种富电子共轭二烯类化合物的应用，富电子共轭二烯类化合物作为[4+2]环化的底物，与亲双烯体反应构建六元环类化合物。
[0022]本专利技术的有益效果是：
[0023](1)本专利技术制备方法具有Z/E选择性，得到的富电子共轭二烯是结构单一E型1,3
‑
丁二烯；
[0024](2)本专利技术通过简单易得的溴苯、环丁酮衍生的对甲苯磺酰腙一步合成富电子的共轭二烯，制备方法简单，操作方便；
[0025](3)本专利技术得到的富电子的共轭二烯是[4+2]环化的常用底物，能以85％以上的收率构建六元环类化合物。
附图说明
[0026]图1为实施例1～3制备流程示意图。
[0027]图2为实施例4制备流程示意图。
[0028]图3为实施例5制备流程示意图。
[0029]图4为实施例1产物的核磁共振氢谱。
[0030]图5为实施例1产物的核磁共振碳谱。
[0031]图6为实施例1产物的高分辨质谱。
[0032]图7为实施例5产物的核磁共振氢谱。
[0033]图8为实施例5产物的核磁共振碳谱。
[0034]图9为实施例5产物的高分辨质谱。
具体实施方式
[0035]下面结合附图和具体实施例对本专利技术做进一步说明。
[0036]一种富电子共轭二烯类化合物，其结构如下：
[0037][0038]式中：Ar为苯基，4
‑
甲基苯基，4
‑
叔丁基苯基，4
‑
甲氧基苯基，4
‑
苯基，4
‑
氟苯基，4
‑
氯苯，4
‑
三氟甲基苯基，3
‑
甲氧基苯基，2
‑
甲基苯基，2
‑
甲氧基苯基，1,2
‑
亚甲二氧基苯基，2
‑
萘基，3
‑
噻吩基中的一种。
[0039]富电子共轭二烯类化合物的制备方法如图1所示，包括以下步骤：
[0040]步骤1：将N
‑
(3
‑
(苄氧基)环丁基)
‑4‑
甲基苯磺酰腙、碱和催化剂混合；
[0041]步骤2：加入膦配体、芳基卤化物和溶剂，在磁力搅拌、90℃温度、氮气气氛中充分反应；
[0042]步骤3：冷却后，提纯即可得到所需富电子共轭二烯类化合物。
[0043]富电子共轭二烯类化合物的制备方法如图2所示，包括以下步骤：
[0044]步骤1：将3
‑
(苄氧基)环丁烷
‑1‑
酮、对甲苯磺酰肼和溶剂混合，在磁力搅拌、60℃温度条件下，充分反应；
[0045]步骤2：冷却后，向步骤1得到的反应混合物中加入碱、金属钯、膦配体、芳基卤化物和溶剂；在磁力搅拌条件、90℃温度、氮气气氛中充分反应；<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种富电子共轭二烯类化合物，其特征在于，其结构如下：式中：Ar为苯基，4
‑
甲基苯基，4
‑
叔丁基苯基，4
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甲氧基苯基，4
‑
苯基，4
‑
氟苯基，4
‑
氯苯，4
‑
三氟甲基苯基，3
‑
甲氧基苯基，2
‑
甲基苯基，2
‑
甲氧基苯基，1,2
‑
亚甲二氧基苯基，2
‑
萘基，3
‑
噻吩基中的一种。2.如权利要求1所述富电子共轭二烯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：将N
‑
(3
‑
(苄氧基)环丁基)
‑4‑
甲基苯磺酰腙、碱和催化剂混合；步骤2：加入膦配体、芳基卤化物和溶剂，在磁力搅拌、90℃温度、氮气气氛中充分反应；步骤3：冷却后，提纯即可得到所需富电子共轭二烯类化合物。3.如权利要求1所述的富电子共轭二烯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1：将3
‑
(苄氧基)环丁烷
‑1‑
酮、对甲苯磺酰肼和溶剂混合，在磁力搅拌、60℃温度条件下，充分反应；步骤2：冷却后，向步骤1得到的反应混合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏莹，宁小琴，陈永柯，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：