一种9,9-双(3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴的制备方法，包括：于催化剂及助催化剂的存在下，使9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇进行脱水缩合反应；其中，该催化剂为烷基磺酸，该助催化剂为含巯基化合物。本发明专利技术的制备方法能有效降低反应副产物的形成，使制得的成品具有低色度、高纯度、高产率等特点。高产率等特点。
【技术实现步骤摘要】
一种9,9-双(3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴的制备方法
[0001]本专利技术涉及一种9,9-双(3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴的制备方法，尤其涉及一种以烷基磺酸为催化剂的9,9-双(3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴的制备方法。
技术介绍
[0002]双酚芴衍生物通常具备耐热性、透明性、高折射率等优点，可作为环氧树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂等树脂原料，在耐热材料、光学材料等方面亦有广泛应用。
[0003]9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴材料因其具备良好透明性、高热稳定性、高折射率等性质，是制备光电材料的重要中间体，近来备受市场关注，相较其他双酚芴衍生物，9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴材料为经乙氧基修饰的分子结构，大幅提升溶剂溶解度，故具良好溶解度性质而能广泛使用。
[0004]目前，现有9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的生产制法多采用硫酸催化，但硫酸易与有机溶剂及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇反应物进行磺酸化，或产生磺酸酯副产物，影响其制品的产率及纯度；另外，因该副产物的溶解度不佳，造成纯化工序的难度提升，亦提高制备的生产成本。
[0005]有鉴于此，有必要提出一种有效降低反应副产物形成的制备9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的方法，以解决已知技术所存在的问题。
技术实现思路
[0006]为解决上述问题，本专利技术提供一种9,9-双(3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴的制备方法，包括：于具有9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇的反应系统中添加作为助催化剂的含巯基化合物；以及在含有该助催化剂的反应系统中添加作为催化剂的烷基磺酸，以使该9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇进行脱水缩合反应，得到9,9-双(3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴。
[0007]于本专利技术的一个具体实施方案中，该2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇与该9-芴酮的摩尔比为2至4。
[0008]于本专利技术的另一具体实施方案中，该催化剂于40至80℃的温度下分批添加至该反应系统，例如该催化剂逐滴添加至该反应系统，且于该催化剂添加时，使该反应系统的温度变化小于10℃。于本专利技术的又一具体实施方案中，该催化剂的总添加量与该9-芴酮的摩尔比为3至9。
[0009]于本专利技术的一具体实施方案中，分多次阶段添加该催化剂。例如在添加完该助催化剂至该反应系统中之后，以二阶段方式添加该催化剂；其中，于完成第一阶段添加该催化剂且进行脱水缩合反应4至8小时之后，再添加该第二阶段的催化剂的量，并进行脱水缩合反应4至8小时。此外，于此方案中，该催化剂的总添加量与该9-芴酮的摩尔比为3至9。
[0010]于本专利技术的又一具体实施方案中，第一阶段添加的该催化剂的量大于第二阶段添加的该催化剂的量，当然，第二阶段添加的该催化剂的量亦可大于第一阶段添加的该催化
剂的量。
[0011]于本专利技术的一具体实施方案中，该烷基磺酸的分子式为R-SO3H，且R为C1-C3烷基。于本专利技术的另一具体实施方案中，该催化剂为甲基磺酸，且该甲基磺酸与该9-芴酮的摩尔比为3至9。
[0012]于本专利技术的一具体实施方案中，该含巯基化合物选自含C1-C10亚烷基或C6-C12亚芳基的硫醇及含C1-C10亚烷基或C6-C12亚芳基的巯基羧酸所组成组的至少一者。例如，该含C1-C10亚烷基或C6-C12亚芳基的巯基羧酸为3-巯基丙酸、巯基醋酸或巯基苯甲酸。于本专利技术的另一具体实施方案中，该助催化剂与该9-芴酮的摩尔比为0.05至0.2，以3-巯基丙酸为例，该3-巯基丙酸与该9-芴酮的摩尔比为0.05至0.2。
[0013]于本专利技术的一具体实施方案中，该脱水缩合反应的温度为40至80℃，且反应时间为4至12小时。
[0014]于本专利技术的一具体实施方案中，本专利技术的制备方法还包括于添加该助催化剂之前，使该9-芴酮及该2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇溶解于反应溶剂中。
[0015]于本专利技术的一具体实施方案中，该反应溶剂为芳香烃溶剂或卤代烷烃，其中，该芳香烃溶剂包括选自苯、甲苯、二甲苯及三甲苯所组成组的至少一种溶剂；该卤代烷烃包括选自二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳所组成组的至少一种溶剂。
[0016]于本专利技术的另一具体实施方案中，该反应溶剂的使用量为该9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇的总重量的10至20重量％。
[0017]于本专利技术的一具体实施方案中，本专利技术的制备方法还包括于该脱水缩合反应完成后，进行再结晶步骤。于该再结晶步骤中，以甲醇及丙酮组成的混合溶液作为再结晶溶剂。
[0018]于本专利技术的制备方法中，通过选用烷基磺酸为催化剂，搭配含巯基化合物为助催化剂，可有效抑制副产物的形成，提升产物的产率及纯度；再者，本专利技术的制法具备高转化率，故可于较少量的2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇反应物情况下，有效降低工艺原料成本，并排除须回收反应物的问题。所制得的产品具有低色度、高纯度、高产率、低成本等特点，实具工业应用价值。
具体实施方式
[0019]以下藉由特定的具体实施方案说明本专利技术的实施方式，该领域技术人员可由本说明书所揭示的内容轻易地了解本专利技术的优点及功效。本专利技术亦可藉由其它不同的实施方式加以施行或应用，本说明书中的各项细节亦可基于不同观点与应用，在不悖离本专利技术所揭示的精神下赋予不同的修饰与变更。此外，本文所有范围和值都是包含及可合并的。落在本文中所述的范围内的任何数值或点，例如任何整数都可以作为最小值或最大值以导出下位范围等。
[0020]本专利技术的一种9,9-双(3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴的制备方法包括于具有9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇的反应系统中添加作为助催化剂的含巯基化合物；以及在含有该助催化剂的反应系统中添加作为催化剂的烷基磺酸，以使该9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇进行脱水缩合反应，得到9,9-双(3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴。
[0021]相较于传统的工艺，本专利技术的制备方法可于使用较少量的2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇反应物的情况下，使9-芴酮反应物转化完全，具备较高的转化率，且能有效降低工艺原料
成本，并排除须回收反应物的问题。于一具体实施方案中，该2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇与该9-芴酮的摩尔比为2至4。
[0022]于一些实施方案中，该2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇与该9-芴酮的摩尔比可为2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0，且不以此为限。
[0023]于一优选具体实施方案中，该2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇与该9-芴酮的摩尔比为2至2.1。
[0024]优选地，所述2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇使用纯度为98％以上的2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇。
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【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种9,9-双(3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴的制备方法，包括：于具有9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇的反应系统中添加作为助催化剂的含巯基化合物；以及在含有所述助催化剂的反应系统中添加作为催化剂的烷基磺酸，以使所述9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇进行脱水缩合反应，得到9,9-双(3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇与所述9-芴酮的摩尔比为2至4。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂于40至80℃的温度下分批添加至所述反应系统。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂逐滴添加至所述反应系统，且于所述催化剂添加时，使所述反应系统的温度变化小于10℃。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与所述9-芴酮的摩尔比为3至9。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在添加完所述助催化剂至所述反应系统中之后，以二阶段方式添加所述催化剂。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，于完成第一阶段添加所述催化剂且进行所述脱水缩合反应4至8小时之后，再添加所述第二阶段的催化剂的量，并进行所述脱水缩合反应4至8小时。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷基磺酸的分子式为R-SO3H，且R为C1-C3烷基。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为甲基磺酸，且所述甲基磺酸与所述9-芴酮的摩尔比为3至9。10.根据权利要求1所述的制备方...
【专利技术属性】
技术研发人员：黄鼎棋，陈郁森，张芷维，李伟英，
申请(专利权)人：中国石油化学工业开发股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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