管及聚酰胺树脂组合物制造技术

一种管，其包含含有60～80质量％的半芳香族聚酰胺、以及15～40质量％的用具有选自羧基和酸酐基中的至少1种的不饱和化合物改性过的弹性体的层，上述层具有相分离结构，该相分离结构包含含有上述半芳香族聚酰胺的相(A)和含有上述弹性体的相(B)，上述相(A)为连续相，上述相(B)为分散在上述相(A)中的分散相，在利用电子显微镜观察上述层的截面而得到的图像中，每100平方μm中存在的长轴直径为2μm以上的上述相(B)的平均个数为1个/100μm2以下；以及一种聚酰胺树脂组合物，是将半芳香族聚酰胺、以及用具有选自羧基和酸酐基中的至少1种的不饱和化合物改性过的弹性体熔融混炼而成的，1g上述弹性体中的羧基和酸酐基的合计浓度为85～250μeq/g。～250μeq/g。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】管及聚酰胺树脂组合物


[0001]本专利技术涉及具有优异的耐热性、并且柔软性、成形性也优异的管。

技术介绍

[0002]聚酰胺树脂的强度、耐热性、耐化学试剂性等优异，一直以来用于汽车用的燃料配管、燃料配管接头(连接器)等汽车的机构部件。例如，用于使汽车用发动机冷却所使用的长效冷却剂(以下称为“LLC”)、空调冷却用的制冷剂循环的管等中也使用聚酰胺树脂组合物。上述管中，从挤出成形的容易性、柔软性的观点出发，广泛使用聚酰胺12、聚酰胺11、聚酰胺6等脂肪族聚酰胺，但另一方面，这些脂肪族聚酰胺也被指出耐化学试剂性不足、耐热性不足等问题。特别是，近年来，为了提高汽车的燃料效率，正在积极研究冷却水、高温的气体、油流动的管的树脂化，期望与以往的管相比耐化学试剂性、耐热性优异的管。
[0003]已知包含对苯二甲酸等芳香族二羧酸的半芳香族聚酰胺通常与脂肪族聚酰胺相比耐化学试剂性、耐热性优异。半芳香族聚酰胺通常比脂肪族聚酰胺刚直，因此提出了在作为管使用时通过与弹性体等柔软性赋予材料的混合来赋予柔软性(参照专利文献1～3)。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本特开2006
‑
176597
[0007]专利文献2：日本特表2015
‑
501341
[0008]专利文献3：国际公开第2017/115699号

技术实现思路

[0009]专利技术要解决的课题
[0010]但是，如果为了对包含半芳香族聚酰胺的聚酰胺组合物赋予充分的柔软性而增加弹性体的添加量，则被指出存在孔口积脂(日文：目
ヤニ
)增加、与此相伴表面平滑性恶化等成形性的问题。
[0011]因此，鉴于现有技术的问题，本专利技术的课题在于提供：具有优异的耐热性、此外柔软性和成形性优异的管；以及能够得到该管的聚酰胺树脂组合物。
[0012]用于解决课题的手段
[0013]本专利技术人进行了深入研究，结果发现，通过使用将半芳香族聚酰胺和弹性体熔融混炼而得到的聚酰胺树脂组合物进行成形，能够得到具有半芳香族聚酰胺所具有的优异的耐热性、并且柔软性和表面平滑性等成形性优异的管，基于该见解进一步反复研究，从而完成了本专利技术。
[0014]即，本专利技术提供下述[1]、[2]。
[0015][1]一种管，其包含：含有60～80质量％的半芳香族聚酰胺、以及15～40质量％的用具有选自羧基和酸酐基中的至少1种的不饱和化合物改性过的弹性体的层，
[0016]上述层具有相分离结构，该相分离结构包含含有上述半芳香族聚酰胺的相(A)和
含有上述弹性体的相(B)，上述相(A)为连续相，上述相(B)为分散在上述相(A)中的分散相，
[0017]在利用电子显微镜观察上述层的截面而得到的图像中，每100平方μm中存在的长轴直径为2μm以上的上述相(B)的平均个数为1个/100μm2以下。
[0018][2]一种聚酰胺树脂组合物，其是将60～80质量％的半芳香族聚酰胺、以及15～40质量％的用具有选自羧基和酸酐基中的至少1种的不饱和化合物改性过的弹性体熔融混炼而成的，1g上述弹性体中的羧基和酸酐基的合计浓度为85～250μeq/g。
[0019]专利技术的效果
[0020]根据本专利技术，能够提供：具有优异的耐热性、此外柔软性和成形性优异的管；以及能够得到该管的聚酰胺树脂组合物。
具体实施方式
[0021]本专利技术的管的特征在于，其包含：含有60～80质量％的半芳香族聚酰胺、以及15～40质量％的用具有选自羧基和酸酐基中的至少1种的不饱和化合物改性过的弹性体的层，
[0022]上述层具有相分离结构，该相分离结构包含含有上述半芳香族聚酰胺的相(A)和含有上述弹性体的相(B)，上述相(A)为连续相，上述相(B)为分散在上述相(A)中的分散相，
[0023]在利用电子显微镜观察上述层的截面而得到的图像中，每100平方μm中存在的长轴直径为2μm以上的上述相(B)的平均个数为1个/100μm2以下。
[0024]另外，本专利技术还提供能够得到上述管的聚酰胺树脂组合物。即，本专利技术的聚酰胺树脂组合物的特征在于，其是将60～80质量％的半芳香族聚酰胺、以及15～40质量％的用具有选自羧基和酸酐基中的至少1种的不饱和化合物改性过的弹性体熔融混炼而成的，1g上述弹性体中的羧基和酸酐基的合计浓度为85～250μeq/g。
[0025]通过在包含半芳香族聚酰胺、和利用具有上述官能团的不饱和化合物进行了改性的弹性体的聚酰胺树脂组合物中具有特定浓度的上述官能团，从而对管赋予柔软性，另外，形成上述形态(日文：
モルフォロジー
)，可以得到具有表面平滑性优异的层的管。此外，通过含有半芳香族聚酰胺，从而对管赋予作为其特性的耐热性。
[0026]以下，更具体地对本专利技术的聚酰胺树脂组合物及管等进行说明。
[0027]需要说明的是，在本说明书中，“XX～YY”的记载是指“XX以上且YY以下”。另外，在本说明书中，示出实施方式的优选方式，将各个优选方式组合2个以上而成的方式也是优选方式。关于数值范围所示的事项，在存在几个数值范围的情况上，可以将它们的下限值和上限值选择性地组合而作为优选的方式。
[0028]另外，有时将用具有选自羧基和酸酐基中的至少1种的不饱和化合物改性过的弹性体简称为“弹性体”。
[0029]另外，“管”是指管、软管等那样的筒状结构体。
[0030]＜聚酰胺树脂组合物＞
[0031][半芳香族聚酰胺][0032]在本专利技术中，半芳香族聚酰胺是指：包含以芳香族二羧酸单元为主成分的二羧酸单元和以脂肪族二胺单元为主成分的二胺单元的聚酰胺、或者包含以脂肪族二羧酸单元为主成分的二羧酸单元和以芳香族二胺单元为主成分的二胺单元的聚酰胺。在此，“作为主成分”是指构成全部单元中的50～100摩尔％，优选为60～100摩尔％。
[0033]聚酰胺树脂组合物包含相对于聚酰胺树脂组合物100质量％为60～80质量％的半芳香族聚酰胺。如果半芳香族聚酰胺的上述含量低于60质量％，则无法表现出充分的耐热性，另外，如果超过80质量％，则柔软性差。半芳香族聚酰胺的上述含量优选为63质量％以上，更优选为65质量％以上，进一步优选为67质量％以上，优选为75质量％以下。
[0034]作为本专利技术中使用的半芳香族聚酰胺，半芳香族聚酰胺中，优选为包含以芳香族二羧酸单元为主成分的二羧酸单元和以脂肪族二胺单元为主成分的二胺单元的聚酰胺，更优选为包含含有50～100摩尔％的芳香族二羧酸单元的二羧酸单元和含有60～100摩尔％的碳原子数4～13的脂肪族二胺单元的二胺单元的半芳香族聚酰胺。
[0035]对于构成半芳香族聚酰胺的二羧酸单元而言，从形成耐化学试剂性和耐热性良好的半芳香族聚酰胺的观点出发，二羧酸单元中的芳香族二羧酸单元的含有率优选在50～100摩尔％的范围，更优选在75～1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种管，其包含含有60质量％～80质量％的半芳香族聚酰胺、以及15质量％～40质量％的用具有选自羧基和酸酐基中的至少1种的不饱和化合物改性过的弹性体的层，所述层具有相分离结构，该相分离结构包含含有所述半芳香族聚酰胺的相A和含有所述弹性体的相B，所述相A为连续相，所述相B为分散在所述相A中的分散相，在利用电子显微镜观察所述层的截面而得到的图像中，每100平方μm中存在的长轴直径为2μm以上的所述相B的平均个数为1个/100μm2以下。2.根据权利要求1所述的管，其中，依据JIS B 0601(1982)测定的所述层的表面粗糙度Ra为0.4μm以下。3.根据权利要求1或2所述的管，其中，所述层为管的最内层。4.根据权利要求1～3中任一项所述的管，其中，所述相分离结构为所述半芳香族聚酰胺与所述弹性体反应而成的相分离结构。5.根据权利要求1～4中任一项所述的管，其是由聚酰胺树脂组合物成形而得的管，所述聚酰胺树脂组合物是将60质量％～80质量％的半芳香族聚酰胺、以及15质量％～40质量％的用具有选自羧基和酸酐基中的至少1种的不饱和化合物改性过的弹性体熔融混炼而成的，1g所述弹性体中的羧基和酸酐基的合计浓度为85μeq/g～250μeq/g。6.根据权利要求1～5中任一项所述的管，其中，所述半芳香族聚酰胺包含二羧酸单元和二胺单元，所述二羧酸单元相对于全部二羧酸单元包含50摩尔％以上的选自对苯二甲酸和萘二甲酸单元中的至少1种，所述二胺单元相对于全部二胺单元包含60摩尔％以上的碳原子数4～13的脂肪族二胺单元。7.根据权利要求6所述的管，其中，所述脂肪族二胺单元为选自来自于1,4
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丁二胺、1,6
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己二胺、1,9
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壬二胺、2
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甲基
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1,8
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辛二胺和1,10
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癸二胺的单元中的至少1种。8.根据权利要求6所述的管，其中，所述脂肪族二胺单元为来自于选自1,9
‑
壬二胺和2
‑
甲基
‑
1,8
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辛二胺中的至少1种的单元。9.根据权利要求1～8中任一项所述的管，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：关口健治，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：