一种双咔唑及其衍生物的制备方法及应用技术

本申请属于有机化学合成技术领域，特别是涉及一种双咔唑及其衍生物的制备方法及应用。目前关于双咔唑及其衍生物的制备后处理纯化复杂、收率低、成本高。本申请提供了一种双咔唑及其衍生物的制备方法，以1，3

【技术实现步骤摘要】
一种双咔唑及其衍生物的制备方法及应用


[0001]本申请属于有机化学合成
，特别是涉及一种双咔唑及其衍生物的制备方法及应用。

技术介绍

[0002]咔唑上不同取代基位置的卤代物通过不同的方法制备获得。目前3
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溴咔唑、2
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溴咔唑、1
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溴咔唑，4
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溴咔唑和其它咔唑类衍生物已经被广泛的报道。其合成方法大都是经过直接溴代、卡多根关环或者费歇尔吲哚法合成得到。
[0003]目前关于双咔唑及其衍生物的制备后处理纯化复杂、收率低、成本高。

技术实现思路

[0004]1.要解决的技术问题
[0005]基于目前关于双咔唑及其衍生物的制备后处理纯化复杂、收率低、成本高的问题，本申请提供了一种双咔唑及其衍生物的制备方法。
[0006]2.技术方案
[0007]为了达到上述的目的，本申请提供了一种双咔唑及其衍生物的制备方法，以1，3
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环己二酮和苯肼盐酸盐进行缩合反应制得W1；所述W1经环化反应制得W2；所述W2与碘苯进行偶联制得W3；所述W3与9
‑
(4
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溴苯基)
‑9‑
苯基芴偶联制得双咔唑及其衍生物。
[0008]本申请提供的另一种实施方式为：所述方法包括如下步骤：在惰性气体保护下，将所述1，3
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环己二酮和所述苯肼盐酸盐放入第一溶剂中在第一催化剂作用下进行搅拌后加热进行缩合反应制得W1；将所述W1放入第二溶剂中在第二催化剂作用下进行搅拌后加热进行环化反应制得W2；将所述W2、所述碘苯和第一无机碱放入第三溶剂中在第三催化剂作用下搅拌后加热进行偶联制得W3；将所述W3、所述9
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(4
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溴苯基)
‑9‑
苯基芴和第二无机碱放入第四溶剂中在第四催化剂作用下搅拌后加热制得双咔唑或者双咔唑衍生物。
[0009]本申请提供的另一种实施方式为：所述1，3
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环己二酮和所述苯肼盐酸盐的摩尔投料比为1:1.9～2.3；优选为1：2.0。
[0010]本申请提供的另一种实施方式为：所述第一催化剂为强酸或路易斯酸，所述强酸或路易斯酸为浓硫酸，盐酸，氢溴酸，三氯化铝，五氯化铬，五氯化钼或者三氯化铁，优选为浓硫酸；所述第一溶剂为质子溶剂，所述质子溶剂为甲醇，乙醇，异丙醇，DMF，水或者乙腈，优选为醇类；所述缩合反应加热温度为80℃。
[0011]本申请提供的另一种实施方式为：所述第二催化剂为酸，所述酸为浓硫酸，浓盐酸，氢溴酸或者三氟乙酸，优选为三氟乙酸；所述第二溶剂为弱酸或质子溶剂，优选为醋酸；所述环化反应加热温度为100℃。
[0012]本申请提供的另一种实施方式为：所述第三催化剂为钯催化剂，所述钯催化剂为醋酸钯、1，1'
‑
双二苯基膦二茂铁二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯；所述第一无机碱为叔丁醇钠，叔丁醇钾，乙酸钾，氢氧化钠，氢氧化钾或者碳酸铯；所述第三溶剂为极性溶剂，所
述极性溶剂为DMF，乙腈，二氧六环，甲苯或者二甲苯；所述偶联加热温度为100℃。
[0013]本申请提供的另一种实施方式为：所述第三催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯，所述钯催化剂的摩尔用量为W2：钯催化剂＝1:0.001～0.1；所述第一无机碱为叔丁醇钠；所述第三溶剂为甲苯。
[0014]本申请提供的另一种实施方式为：所述第四催化剂为钯催化剂，所述钯催化剂为醋酸钯、1，1'
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双二苯基膦二茂铁二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯；所述第二无机碱为叔丁醇钠，叔丁醇钾，乙酸钾，氢氧化钠，氢氧化钾或者碳酸铯；所述第四溶剂为极性溶剂，所述极性溶剂为DMF，乙腈，二氧六环，甲苯或者二甲苯；所述偶联加热温度为60℃。
[0015]本申请提供的另一种实施方式为：所述第三催化剂为三(二亚苄基丙酮)二钯，所述钯催化剂的摩尔用量为W3：钯催化剂＝1:0.001～0.1；所述第一无机碱为正丁基锂；所述第三溶剂为甲苯。
[0016]本申请还提供一种双咔唑及其衍生物的应用，将所述的双咔唑及其衍生物应用于OLED光电材料、医药、染料或者农药。
[0017]3.有益效果
[0018]与现有技术相比，本申请提供的双咔唑及其衍生物及其制备方法的有益效果在于：
[0019]本申请提供的双咔唑及其衍生物制备方法，反应条件温和、后处理纯化简单、收率高、成本低。
[0020]本申请提供的双咔唑及其衍生物制备方法，反应原材料廉价易得、反应操作简单、副反应少，收率高；且制得的双咔唑及其衍生物纯度高，可以用于OLED光电材料、医药等领域，是一种重要的咔唑类中间体。
[0021]本申请提供的双咔唑及其衍生物制备方法，反应过程中不涉及危险操作，不涉及高温高压反应，后处理过程简便，原子利用度高，所以产生的废水废液废气较少，对环境相对友好。
附图说明
[0022]图1为本申请的双咔唑及其衍生物合成路线示意图。
具体实施方式
[0023]在下文中，将参考附图对本申请的具体实施例进行详细地描述，依照这些详细的描述，所属领域技术人员能够清楚地理解本申请，并能够实施本申请。在不违背本申请原理的情况下，各个不同的实施例中的特征可以进行组合以获得新的实施方式，或者替代某些实施例中的某些特征，获得其它优选的实施实施方式。
[0024]参见图1，本申请提供一种双咔唑及其衍生物的制备方法，以1，3
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环己二酮和苯肼盐酸盐进行缩合反应制得W1；所述W1经环化反应制得W2；所述W2与碘苯进行偶联制得W3；所述W3与9
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(4
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溴苯基)
‑9‑
苯基芴偶联制得双咔唑或者双咔唑衍生物。
[0025]进一步地，所述方法包括如下步骤：在惰性气体保护下，将所述1，3
‑
环己二酮和所述苯肼盐酸盐放入第一溶剂中在第一催化剂(降低反应阀值，让反应在更低的条件下更有利于朝着产物的方向进行)作用下进行搅拌后加热进行缩合反应制得W1；将所述W1放入第
二溶剂中在第二催化剂作用下进行搅拌后加热进行环化反应制得W2；将所述W2、所述碘苯和第一无机碱放入第三溶剂中在第三催化剂作用下搅拌后加热进行偶联制得W3；将所述W3、所述9
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(4
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溴苯基)
‑9‑
苯基芴和第二无机碱放入第四溶剂中在第四催化剂作用下搅拌后加热制得双咔唑或者双咔唑衍生物。
[0026]这里的惰性气体为氮气或者氩气。
[0027]进一步地，所述1，3
‑
环己二酮和所述苯肼盐酸盐的摩尔投料比为1:1.5～3.0；优选为1：2.0。这个比例原子利用度最好反应最干净。
[0028]进一步地，所述第一催化剂为强酸或路易斯酸(这个反应需要在酸性条件下才能进行)，所述强酸或路易斯酸为浓硫酸，盐本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种双咔唑及其衍生物的制备方法，其特征在于：以1，3
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环己二酮和苯肼盐酸盐进行缩合反应制得W1；所述W1经环化反应制得W2；所述W2与碘苯进行偶联制得W3；所述W3与9
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(4
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溴苯基)
‑9‑
苯基芴偶联制得双咔唑或者双咔唑衍生物。2.如权利要求1所述的双咔唑及其衍生物制备方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：在惰性气体保护下，将所述1，3
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环己二酮和所述苯肼盐酸盐放入第一溶剂中在第一催化剂作用下进行搅拌后加热进行缩合反应制得W1；将所述W1放入第二溶剂中在第二催化剂作用下进行搅拌后加热进行环化反应制得W2；将所述W2、所述碘苯和第一无机碱放入第三溶剂中在第三催化剂作用下搅拌后加热进行偶联制得W3；将所述W3、所述9
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(4
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溴苯基)
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苯基芴和第二无机碱放入第四溶剂中在第四催化剂作用下搅拌后加热制得双咔唑或者双咔唑衍生物。3.如权利要求1所述的双咔唑及其衍生物制备方法，其特征在于：所述1，3
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环己二酮和所述苯肼盐酸盐的摩尔投料比为1:1.9～2.3；优选为1：2.0。4.如权利要求2所述的双咔唑及其衍生物及其制备方法，其特征在于：所述第一催化剂为强酸或路易斯酸，所述强酸或路易斯酸为浓硫酸，盐酸，氢溴酸，三氯化铝，五氯化铬，五氯化钼或者三氯化铁，优选为浓硫酸；所述第一溶剂为质子溶剂，所述质子溶剂为甲醇，乙醇，异丙醇，DMF，水或者乙腈，优选为醇类；所述缩合反应加热温度为80℃。5.如权利要求2所述的双咔唑及其衍生物及其制备方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕钟，闫喜亮，
申请(专利权)人：陕西维世诺新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：