一种具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物、其制备方法及其应用技术

本发明专利技术公开了一种具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物、其制备方法及其应用，具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物，其特征在于：其结构式为：其中，n＝17～69上述具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物在水溶液中自组装形成球状胶束，紫外光照射1min后，初始的球形胶束即有变大趋势，紫外光照射10min后可遭到彻底的破坏，且黑暗放置24h后可以基本恢复初始的球形胶束，具有良好的可逆性，可作为高分子纳米载体，用于药物控释。物控释。物控释。

【技术实现步骤摘要】
一种具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物、其制备方法及其应用


[0001]本专利技术涉及一种具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物、其制备方法及其应用，属于高分子自组装


技术介绍

[0002]两亲性聚合物是指在同一分子链中同时含有亲水链段和疏水链段的高分子聚合物。亲水链段和疏水链段的不相容性会导致微相分离发生，使得两亲性聚合物在选择性溶剂中可以通过自组装，形成包括胶束、囊泡等聚集体。
[0003]松香是我国特色林业生物质资源，虽产量巨大，但深加工率不高、产品附加值低，直接导致了我国松香产业利润低，国际竞争力不足。因此，研制高附加值的松香产品是我国松香产业升级的首要任务。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供一种具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物、其制备方法及其应用，本专利技术将松香偶氮苯单体作为两亲性聚合物的疏水链段，可以使两亲性聚合物具有良好的聚集能力和光响应性，然后通过酯化反应引入生物相容性优异的聚乙二醇单甲醚作为亲水链段，得到具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物，可用于药物控释。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术所采用的技术方案如下：
[0006]一种具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物，其特征在于：其结构式为：
[0007][0008]其中，n＝17～69。
[0009]上述聚合物将松香基团作为两亲性聚合物的疏水链段，可以使两亲性聚合物具有良好的聚集能力，同时选择生物相容性优异的聚乙二醇单甲醚作为亲水链段，并引入偶氮苯光响应基团，得到了具有光响应和自组装特性的两亲性聚合物，且光响应性能非常优异，在不同时长的紫外光照射下，初始的聚集体形貌变化明显，紫外照射1min形成的球形胶束就有变大趋势，照射10min后可遭到彻底的破坏，且黑暗放置24h后可以基本恢复，具有良好的可逆性。
[0010]上述具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物的制备方法，包括如下步骤：
[0011]A、将聚乙二醇单甲醚和三乙胺溶解于二氯甲烷中，然后加入4
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甲苯磺酰氯反应，制得对甲苯磺基聚乙二醇单甲醚；
[0012]B、马来海松酸基偶氮苯酚与对甲苯磺基聚乙二醇单甲醚反应，制得马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物。
[0013]马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物的路线如下：
[0014][0015]为了提高所得产品的性能，步骤A中，聚乙二醇单甲醚的数均分子量为1000～4000。
[0016]为了提高所得产品的性能，步骤A中，聚乙二醇单甲醚与4
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甲苯磺酰氯的摩尔比为1:(4～5)，聚乙二醇单甲醚和三乙胺的摩尔比为1：(4～6)。
[0017]为了提高产品得率，同时兼顾所得产品的性能，步骤A为：将聚乙二醇单甲醚和三乙胺溶解于二氯甲烷中，冷却至0～5℃，然后加入4
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甲苯磺酰氯，0～5℃下反应1.5～2.5h，再升温至20～30℃，反应12～24h，最后依次用乙醚沉淀、乙醇重结晶，制得对甲苯磺基聚乙二醇单甲醚。
[0018]为了兼顾产品性能和反应效率，步骤B中，马来海松酸基偶氮苯酚与对甲苯磺基聚乙二醇单甲醚的摩尔比为1:(1～2)。
[0019]为了确保所得产品的性能，步骤B中，反应温度为45～55℃，反应时间为24～48h。
[0020]为了提高反应效率，同时确保所得产品的纯度，步骤B中，马来海松酸基偶氮苯酚与对甲苯磺基聚乙二醇在催化剂无水碳酸钾的作用下反应，反应结束后，依次用乙醚沉淀、乙醇重结晶，再依次经干燥和透析后，制得马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物。
[0021]上述具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物，可作为高分子纳米载体，用于药物控释。
[0022]本专利技术未提及的技术均参照现有技术。
[0023]本专利技术技术方案，具有如下优点：
[0024]1)本专利技术提供的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物，是新型的两亲性聚合物，松香基团优良的疏水性可以使两亲性聚合物具有良好的聚集能力，两亲性聚合物在水中可自组装为较为均一的球形胶束；
[0025]2)本专利技术提供的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物具有优异的光响应性能，在不同时长的紫外光照射下，初始的聚集体形貌发生明显变化，紫外光照射1min PMP
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1000和PMP
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2000形成的球形胶束即有变大趋势，照射10min后可遭到彻底的破坏，且黑暗放置24h后可以基本恢复，具有良好的可逆性；
[0026]3)本专利技术提供的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物的制备方法，制备方法简单且产率较高。
附图说明
[0027]图1为本专利技术马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物的核磁谱图；
[0028]图2为马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物的凝胶渗透色谱图；
[0029]图3为马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物(PMP
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1000)的紫外可见吸收光谱；
[0030]图4为马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物(PMP
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2000)的紫外可见吸收光谱；
[0031]图5为马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物(PMP
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4000)的紫外可见吸收光谱；
[0032]图6为马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物(PMP
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1000)在365nm紫外光照下的动态光散射图；
[0033]图7为马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物(PMP
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2000)在365nm紫外光照下的动态光散射图；
[0034]图8为马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物(PMP
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1000)在365nm紫外光照下的透射电镜图；
[0035]图9为马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物(PMP
‑
2000)在365nm紫外光照下的透射电镜图；
具体实施方式
[0036]为了更好地理解本专利技术，下面结合实施例进一步阐明本专利技术的内容，但本专利技术的内容不仅仅局限于下面的实施例。
[0037]各例中，MPA
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AZO
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OH为马来海松酸基偶氮苯酚；
[0038]实施案例1～3为具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物的制备方法；实施案例4～6为具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物的光响应性能研究。实施案例7为具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物的载药性能的研究。
[0039]实施例1
[0040]将聚乙二醇单甲醚(Mn＝1000)(4g,0.004mol)和三乙胺(0.2g,0.02mol)放入100mL圆底烧瓶中，溶解于30mL干燥的二氯甲烷中，反应混合物冷却至0℃；然后加入4
‑
甲苯磺酰氯(3.80g,0.02mol)，0℃反应2h，然后升温至25℃，反应12h，反应终止，用乙醚沉淀、再用乙醇重结晶，得对甲苯磺基聚乙二醇单甲本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物，其特征在于：其结构式为：其中，n＝17～69。2.权利要求1所述的具有光响应性的马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：A、将聚乙二醇单甲醚和三乙胺溶解于二氯甲烷中，然后加入4
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甲苯磺酰氯反应，制得对甲苯磺基聚乙二醇单甲醚；B、马来海松酸基偶氮苯酚与对甲苯磺基聚乙二醇单甲醚反应，制得马来海松酸基偶氮苯两亲性聚合物。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤A中，聚乙二醇单甲醚的数均分子量为1000～4000。4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤A中，聚乙二醇单甲醚与4
‑
甲苯磺酰氯的摩尔比为1:(4～5)，聚乙二醇单甲醚和三乙胺的摩尔比为1：(4～6)。5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于：步骤A为：将聚乙二醇单甲醚和三乙...

【专利技术属性】
技术研发人员：张海波，李婉冰，商士斌，翟兆兰，
申请(专利权)人：中国林业科学研究院林产化学工业研究所，
类型：发明
国别省市：