【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】（全）氟聚醚（PFPE）聚合物
相关申请的交叉引用
[0001]本申请要求于2019年2月08日提交的欧洲专利申请号19156266.9 的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。
[0002]本专利技术涉及其特征在于高分子量和高官能度的新颖的(全)氟聚醚(PFPE)聚合物，一种用于其制造的方法以及其在制备另外的聚合物中作为中间体化合物的用途。
技术介绍
[0003]对于许多应用，双官能(全)氟聚醚聚合物(PFPE)是本领域中已知的，例如像润滑剂、表面活性剂、涂覆剂或像缩聚反应中的大分子单体。在所有的这些应用中，希望使用具有尽可能高的双官能含量的双官能PFPE。例如，在缩聚反应中，使用具有非常高的双官能含量的PFPE是必要的，这是为了避免聚合物链的随机中断(这是当存在相关量的单官能PFPE时观察到的)。
[0004]然而，双官能PFPE典型地是以与单官能和中性(或非官能)PFPE 混合可获得的，因为目前可用于其制造的合成方法不允许获得纯的双官能聚合物的事实。因此，为了从单官能和中性PFPE中分离双官能PFPE，或富集双官能PFPE的含量，需要后续的纯化。为此目的，在本领域中已经开发并且披露了纯化方法，这些方法典型地包括使用固体吸附剂固定相和洗脱液(例如，参考以索尔维苏莱克斯公司(Solvay Solexis S.p.A.)名义的US 5246588和US7288682，以奥塞蒙特有限公司(Ausimont S.p.A.)名义的US 5262057和EP0822216)。
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种全氟聚醚聚合物[聚合物(PFPE
EST
)]，其包含完全氟化的主链，该主链具有键合至所述主链的相反侧的两个链端[链(E
PFPE
‑
EST
)]，所述链(E
PFPE
‑
EST
)中的至少一个包含具有下式的一个基团
‑
C(＝O)X1，其中X1是
‑
OH或包含从1至6个碳原子的烷氧基链，并且另一个链(E
PFPE
‑
EST
)包含具有式
‑
F、
‑
CF3或
‑
C(＝O)X1的基团，其中X1是如上定义的，并且其中所述主链符合下式：
‑
(CFX
#
)
z1
O(R
f
)(CFX
＊
)
z2
D
F＊
‑
[O
‑
CF2CF2(CF2)
z
O
‑
R
CF
‑
O(CF2)
z＊
CF2CF2‑
R
pf
‑
F
]
t
‑
其中：t是从1至30、优选地从1至25、更优选地从1至20的整数，z和z
＊
中的每一个独立地是0或1；z1是等于或大于1的整数；z2是0或等于或大于1的整数；X
#
和X
＊
，彼此相同或不同，是
‑
F或
‑
CF3，前提是当z1和/或z2大于1时，X
#
和X
＊
是
‑
F；D
F＊
是包含从1至6个、更优选地从1至3个碳原子的全氟化的亚烷基链，所述烷基链任选地被至少一个包含从1至3个碳原子的全氟烷基取代；R
CF
是包含从2至12个、优选地从2至6个碳原子，任选地被一个或多个氧原子中断的全氟烷基链；(R
f
)包含重复单元R
°
、优选地由其组成，所述重复单元独立地选自下组，该组由以下各项组成：(i)
‑
CFXO
‑
，其中X是F或CF3；(ii)
‑
CFXCFXO
‑
，其中X在每次出现时相同或不同，是F或CF3，其前提是X中的至少一个是
‑
F；(iii)
‑
CF2CF2CF2O
‑
；(iv)
‑
CF2CF2CF2CF2O
‑
；(v)
‑
(CF2)
j
‑
CFZ
‑
O
‑
，其中j是从0至3的整数并且Z是具有通式
‑
O
‑
R
(f
‑
a)
‑
T的基团，其中R
(f
‑
a)
是包含从0至10个数目的重复单元的氟聚氧亚烷基链，所述重复单元选自以下：
‑
CFXO
‑
、
‑
CF2CFXO
‑
、
‑
CF2CF2CF2O
‑
、
‑
CF2CF2CF2CF2O
‑
，其中每个X独立地是F或CF3并且T是C1‑
C3全氟烷基；R
pf
‑
F
是具有下式的链：
‑
O
‑
D
F
‑
(CFX
#
)
z1
‑
O(R
f
)(CFX
＊
)
z2
‑
其中z1、z2、X
#
、X
＊
以及(R
f
)是如上定义的；D
F
是包含从1至6个、更优选地从1至3个碳原子的全氟化的亚烷基链，所述烷基链任选地被至少一个包含从1至3个碳原子的全氟烷基取代。2.根据权利要求1所述的聚合物(PFPE
EST
)，所述聚合物具有从7,000道尔顿(如通过
19
F
‑
NMR测量的)、优选地从9,000道尔顿，并且最高达30,000道尔顿的数均分子量(Mn)。3.根据权利要求1所述的聚合物(PFPE
EST
)，所述聚合物具有至少1.80、更优选地至少1.85的官能度(F
EST
)。4.一种部分氟化的聚醚聚合物[聚合物(HFPE)]，其包含部分氟化的聚醚主链，该主链
具有键合至所述主链的相反侧的两个链端[链(E
HFPE
)]，所述链(E
HFPE
)中的至少一个包含一个
‑
OH基团，并且另一个链(E
HFPE
)包含选自
‑
OH、
‑
F、
‑
CF3或
‑
COOH的基团，其中所述主链符合下式：
‑
D(CFX
#
)
z1
O(R
f
)(CFX
＊
)
z2
D
＊
‑
[OCF2CFH(CF2)
z
O
‑
R
CF
‑
O(CF2)
z＊
CFHCF2‑
R
pf
]
t
‑
其中t是从1至30的整数；z和z
＊
中的每一个独立地是0或1；R
CF
是包含从1至12个、优选地从2至6个碳原子，任选地被一个或多个氧原子中断的全氟烷基链；z1和z2，彼此相同或不同，是等于或大于1的整数；X
#
和X
＊
，彼此相同或不同，是
‑
F或
‑
CF3，前提是当z1和/或z2大于1时，X
#
和X
＊
是
‑
F；D和D
＊
，彼此相同或不同，是σ键或包含从1至6个、更优选地从1至3个碳原子的亚烷基链，所述烷基链任选地被至少一个包含从1至3个碳原子的全氟烷基取代；R
pf
是具有下式的链：
‑
O
‑
D
‑
(CFX
#
)
z1
‑
O(R
f
)(CFX
＊
)
z2
‑
D
＊
‑
其中z1、z2、X
#
、X
＊
、D以及D
＊
是如上定义的；并且(R
f
)包含重复单元R
°
、优选地由其组成，这些重复单元选自由如权利要求1中所定义的式(i)至(v)组成的组。5.根据权利要求4所述的聚合物(HFPE)，所述聚合物具有从7,000道尔顿(如通过
19
F
‑
NMR测量的)、优选地从9,000道尔顿，并且最高达30,000道尔顿的数均分子量(Mn)；和/或至少1.80、更优选地至少1.85的官能度(F
HFPE
‑
OH
)。6.一种部分氟化的聚醚聚合物[聚合物(HFPE
P
)]，其包含部分氟化的主链，该主链具有键合至所述主链的相反侧的两个链端[链(E
HFPE
‑
P
)]，所述链(E
HFPE
‑
P
)中的至少一个包含基团
‑
OC(＝O)R3，其中R3是
‑
F、
‑
CF3或包含从2至6个碳原子、任选地被氧原子中断的直链或支链的全氟化的烷基链，并且另一个链端包含基团
‑
OC(＝O)R3，其中R3是如上定义的或是具有式
‑
F、
‑
CF3或
‑
COOH的基团；所述主链符合下式：
‑
D(CFX
#
)
z1
O(R
f
)(CFX
＊
)
z2
D
＊
‑
[OCF2CFH(CF2)
z
O
‑
R
CF
‑
O(CF2)
z＊
CFHCF2‑
R
pf
]
t
‑
其中t、z、z
＊
、R
CF
、X
#
、X
＊
、D、D
＊
以及R
pf
是如权利要求4中所定义的。7.根据权利要求6所述的聚合物(HFPE
P
)，所述聚合物具有从7,000道尔顿(如通过
19
F
‑
NMR测量的)、优选地从9,000道尔顿，并且最高达30,000道尔顿的数均分子量(Mn)；和/或至少1.80、更优选地至少1.85的官能度(F
HFPE
‑
P
)。8.一种完全氟化的聚醚聚合物[聚合物(PFPE
P
)]，其包含完全氟化的聚醚主链，该主链具有键合至所述主链的相反侧的两个链端[链(E
PFPE
‑
P
)]，所述链(E
PFPE
‑
P
)中的至少一个包含基团
‑
OC(＝O)R3，其中R3是
‑
F、
‑
CF3或包含从2至6个碳原子、任选地被氧原子中断的直链或支链的全氟化的烷基链，并且另一个链(E
PFPE
‑
P
)包含具有式
‑
F、
‑
CF3的基团或基团
‑
OC(＝O)R3，其中R3是如上定义的；所述主链符合下式：
‑
(CFX
#
)
z1
O(R
f
)(CFX
＊
)
z2
D
F＊
‑
[O
‑
CF2CF2(CF2)
z
O
‑
R
CF
‑
O(CF2)
z＊
CF2CF2‑
R
pf
‑
F
]
t
‑
其中t是从1至30的整数，z和z
＊
中的每一个独立地是0或1；z1是等于或大于1的整数；z2是0或等于或大于1的整数；X
#
和X
＊
，彼此相同或不同，是
‑
F或
‑
CF3，前提是当z1和/或z2大于1时，X
#
和X
＊
是
‑
F；D
F＊
是包含从1至6个、更优选地从1至3个碳原子的全氟化的亚烷基链，所述烷基链任选地被至少一个包含从1至3个碳原子的全氟烷基取代；R
CF
是包含从2至12个、优选地从2至6个碳原子，任选地被一个或多个氧原子中断的全氟烷基链；(R
f
)包含重复单元R
°
、优选地由其组成，所述重复单元独立地选自下组，该组由以下各项组成：(i)
‑
【专利技术属性】
技术研发人员：P，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：
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