一种新型噻唑偶氮染料及其制备方法技术

本申请涉及杂环偶氮染料，具体涉及一种新型噻唑偶氮染料及其制备方法。所述噻唑偶氮染料的结构式如下式（1）所示，具有荧光猝灭作用，本申请以质量分数为80

【技术实现步骤摘要】
一种新型噻唑偶氮染料及其制备方法


[0001]本申请涉及杂环偶氮染料，具体涉及一种新型噻唑偶氮染料及其制备方法。

技术介绍

[0002]目前常见的偶氮染料有萘胺偶氮衍生物和苯并噻唑偶氮衍生物，其中，萘胺偶氮衍生物中的芳伯氨基有利于发生重氮化和偶合加成反应，但其重氮化需要在强酸中进行，对设备腐蚀性较大，且生成的重氮盐易分解；苯并噻唑偶氮衍生物的重氮化反应也是在硫酸和盐酸等强酸中进行，也存在对设备腐蚀性较大的问题。
[0003]针对目前偶氮染料的上述缺陷，本申请人认为亟需研发一种低腐蚀的新型偶氮染料。其中，含乙酸结构的噻唑偶氮染料还未有文献报道。

技术实现思路

[0004]为了提供一种低腐蚀的含乙酸结构的噻唑偶氮染料，本申请提供一种新型噻唑偶氮染料及其制备方法。
[0005]第一方面，本申请提供一种新型噻唑偶氮染料，采用如下技术方案实现：一种新型噻唑偶氮染料，所述噻唑偶氮染料的结构式如下式(1)所示：
[0006]通过采取上述技术方案，本申请提供的噻唑偶氮染料与苯并噻唑偶氮染料不同，本申请的噻唑是含乙酸结构的噻唑，使噻唑偶氮染料携带吸电子的羧基，提高了噻唑偶氮染料的还原电位；加上本申请提供的噻唑偶氮染料含有二甲氨基，是一个强给电子基团，使得本申请提供的噻唑偶氮染料具有激发态分子的特征，更容易与其他医药分子发生电荷转移作用，从而起到荧光猝灭的作用。
[0007]第二方面，本申请提供一种新型噻唑偶氮染料的制备方法，采用如下技术方案实现：一种新型噻唑偶氮染料的制备方法，包括如下步骤：将式(2)化合物用质量分数为80
‑
85wt％的浓磷酸溶解，冷却至
‑
5～0℃，加入亚硝酸盐，
‑
5～0℃反应，再加入式(3)化合物，
‑
5～0℃继续反应，加入水，过滤，洗涤，干燥，得式(1)噻唑偶氮染料，其反应方程式如下：
[0008]通过采取上述技术方案，本申请以质量分数为80
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85wt％的浓磷酸溶解式(2)化合
物，且质量分数为80
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85wt％的浓磷酸与亚硝酸盐对式(2)化合物进行重氮化反应，80
‑
85wt％的浓磷酸酸性较弱，反应过程中无强酸，对设备腐蚀性小。受乙酸结构影响，还提高了重氮盐的稳定性，更利于重氮盐与式(3)化合物进行偶联反应，从而提高式(1)噻唑偶氮染料的产率。
[0009]优选的，所述式(2)化合物和质量分数为80
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85wt％的浓磷酸的质量比为1:(16
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22)；更优选的，所述式(2)化合物和质量分数为80
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85wt％的浓磷酸的质量比为1:19。
[0010]通过采取上述技术方案，质量分数为80
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85wt％的浓磷酸不仅用于生成亚硝酸，还用于稳定生成的重氮盐，式(2)化合物和质量分数为80
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85wt％的浓磷酸的质量比为1:19时，生成的重氮盐的稳定性最好，几乎很少与未反应的式(2)化合物发生偶联反应而影响重氮盐与式(3)化合物的反应，从而提高了式(1)噻唑偶氮染料的产率。
[0011]优选的，所述亚硝酸盐分4
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6次加入；更优选的，所述亚硝酸盐分5次加入。
[0012]通过采用上述技术方案，本申请分批加入亚硝酸盐，能及时与式(2)化合物发生重氮化反应，减少了亚硝酸的氧化或亚硝基化等导致的副反应，更利于重氮盐与式(3)化合物的偶联反应，从而提高式(1)噻唑偶氮染料的产率和纯度。
[0013]优选的，所述式(2)化合物和亚硝酸盐的摩尔比为1:(1
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1.1)；更优选的，所述式(2)化合物和亚硝酸盐的摩尔比为1:1。
[0014]通过采用上述技术方案，由于式(2)化合物具有乙酸结构，减少了重氮化反应过程中亚硝酸盐的自偶合副反应，在式(2)化合物和亚硝酸盐的摩尔比为1:(1
‑
1.1)时，重氮化反应完全，且重氮盐稳定性好，且亚硝酸没有大过量，利于重氮盐与式(3)化合物的偶联反应，提高了式(1)噻唑偶氮染料的产率和纯度。
[0015]优选的，所述式(2)化合物和式(3)化合物的摩尔比为1:(1
‑
1.05)；更优选的，所述式(2)化合物和式(3)化合物的摩尔比为1:1。
[0016]通过采用上述技术方案，式(3)化合物作为偶合组分，重氮盐正离子作为亲电试剂，进攻式(3)化合物电子云密度较高的碳原子，然后失去氢质子，生成偶氮化合物。控制式(3)化合物的含量，可以使重氮盐充分与偶合组分进行偶联反应，提高式(1)噻唑偶氮染料的产率。
[0017]优选的，所述式(2)化合物在加入前溶于
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5～0℃甲醇和氯仿的混合溶液；所述甲醇和氯仿的体积比为1:(0.8
‑
1.2)。
[0018]通过采用上述技术方案，将式(2)化合物提前溶于
‑
5～0℃甲醇和氯仿的混合溶液中，可以使偶合组分加入的时候与体系保持低温，从而提高重氮盐的稳定性，且甲醇和氯仿的混合溶液减少了重氮盐的分解，提高了式(1)噻唑偶氮染料的产率，同时甲醇和氯仿的混合溶液有利于重氮盐正离子进攻式(3)化合物的对位，减少了副反应(重氮盐正离子进攻式(3)化合物的邻位)，从而提高了式(1)噻唑偶氮染料的纯度和产率。同时，控制甲醇和氯仿的体积比为1:(0.8
‑
1.2)，进一步提高了重氮盐的亲电性，同时也提高了式(3)化合物对位的电子电荷密度，从而进一步提高式(1)噻唑偶氮染料的纯度和产率。
[0019]更优选的，所述甲醇和氯仿的体积比为1:1。
[0020]通过采用上述技术方案，当甲醇和氯仿的体积比为1:1时，式(1)噻唑偶氮染料的纯度和产率进一步得到提高。
[0021]综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请提供了一种新型噻唑偶氮染料，其结构式如下式(1)所示，具有荧光猝灭作用，其反应方程式如下：
[0022]2、本申请采用质量分数为80
‑
85wt％的浓磷酸，酸性较弱，反应过程中无强酸，不仅对设备的腐蚀性较小，且受乙酸结构影响，还提高了重氮盐的稳定性，更利于重氮盐与式(3)化合物进行偶联反应从而提高式(1)噻唑偶氮染料的产率。
[0023]3、本申请采用将式(2)化合物提前溶于
‑
5～0℃甲醇和氯仿的混合溶液中，提高重氮盐的稳定性，且甲醇和氯仿的混合溶液减少了重氮盐的分解，有利于重氮盐正离子进攻式(3)化合物的对位，提高了式(1)噻唑偶氮染料的产率和纯度。
[0024]4、本申请控制甲醇和氯仿的体积比为1:1时，重氮盐的亲电性和式(3)化合物对位的电子电荷密度同时达到最强，从而进一步提高式(1)噻唑偶氮染料的纯度和产率。
附图说明
[0025]图1是本申请实施例1制备的新型噻唑偶氮染料的代表性高效液相色谱本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种新型噻唑偶氮染料，其特征在于，所述噻唑偶氮染料的结构式如下式（1）所示：式（1）。2.一种权利要求1所述的一种新型噻唑偶氮染料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将式（2）化合物用质量分数为80
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85wt%的浓磷酸溶解，冷却至
‑
5~0℃，加入亚硝酸盐，
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5~0℃反应，再加入式（3）化合物，
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5~0℃继续反应，加入水，过滤，洗涤，干燥，得式（1）噻唑偶氮染料，其反应方程式如下：3.根据权利要求2所述的一种新型噻唑偶氮染料的制备方法，其特征在于，所述式（2）化合物和质量分数为80
‑
85wt%的浓磷酸的质量比为1:（16
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22）。4.根据权利要求2所述的一种新型噻唑偶氮...

【专利技术属性】
技术研发人员：杜池敏，张超，李静简，宋艳民，
申请(专利权)人：天津全和诚科技有限责任公司，
类型：发明
国别省市：