增塑剂组合物、含氯聚合物及其制备方法技术

公开了一种增塑剂组合物、含氯聚合物及其制备方法。所述增塑剂组合物包括增塑剂和聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯，按100重量份增塑剂计，所述聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯的量为8‑70重量份。

【技术实现步骤摘要】
增塑剂组合物、含氯聚合物及其制备方法
本专利技术涉及一种增塑剂组合物，用该增塑剂组合物制得的含氯聚合物(例如软质聚氯乙烯)具有改进的例如增塑剂迁移性能和聚合物强度。本专利技术还涉及该增塑剂组合物制得的含氯聚合物和所述含氯聚合物的制备方法。
技术介绍
以聚氯乙烯(PVC)为基体制备的塑料制品在日常生活中随处可见。其中邻苯二甲酸酯常用于增塑PVC，但是这类增塑剂中含有苯环基团，具有致癌性、致畸性和生态毒性，目前已经被禁止用于食品、医疗和儿童玩具等与人体密切接触的制品。因此需要开发绿色环保型增塑剂以全部或者部分替代邻苯二甲酸酯类增塑剂。中国专利申请CN106751138A公开了以柠檬酸酯和大豆油为原料合成的大分子量生物质增塑剂，其在PVC制品中表现出较好的增塑效果和耐迁出性，但是这种增塑剂会显著降低材料的拉伸强度。中国专利申请CN110437065A提出以低分子量聚四氢呋喃二苯甲酸(PTMGDB)作为一种无毒增塑剂，用于增塑软质PVC以部分替代邻苯二甲酸酯类增塑剂。但是PTMGDB的加入会显著降低材料的断裂伸长率。聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)作为一种新兴的生物可降解类共聚酯，主要是以1,4-丁二醇(BDO)、己二酸(AA)、对苯二甲酸(PTA)或对苯二甲酸二醇酯(DMT)为原料，通过直接酯化或酯交换法制备而成。PBAT是一种人工合成的脂肪族和芳香族共聚酯，几乎生物完全可降解，因此其主要用途是制造可生物降解的复合材料。例如：CN103881145A公开了一种热塑性淀粉/聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(TPS/PBAT)复合材料，它具有耐水性优良、柔韧性好和易成型加工等优点。CN104762695A公开了一种可生物降解聚酯/再生聚酯皮芯型纤维及其制备方法，该纤维由皮层和芯层构成，皮层由一种可生物降解聚酯，聚己二酸/对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)，和抗静电功能材料组成，芯层为再生聚酯。该纤维具有良好的抗静电功能且为浅色，还有良好的力学性能和回弹性，手感柔软，可与棉、毛和其它合成纤维混纺，是一种经济且环保的纤维，可广泛应用于家纺、毯类产品等领域。本领域需要开发一种增塑剂，用这种增塑剂制得的含氯聚合物，例如聚氯乙烯，具有改进的强度和增塑剂迁移性能，从而至少在不影响聚合物强度的前提下控制增塑剂的迁移，防止例如含氯聚合物产品对人体的伤害。本领域还需要开发一种含氯聚合物，它具有改进的强度和增塑剂迁移性能，从而至少在不影响聚合物强度的前提下控制增塑剂的迁移，防止例如含氯聚合物产品对人体的伤害。本领域还需要开发所述含氯聚合物的制备方法。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种增塑剂，用这种增塑剂制得的含氯聚合物，例如聚氯乙烯，具有改进的强度和增塑剂迁移性能(或耐溶剂抽出性能)，从而至少在不影响聚合物强度的前提下控制增塑剂的迁移，防止例如含氯聚合物产品对人体的伤害。本专利技术的另一个目的是提供一种软质含氯聚合物，它具有改进的强度和增塑剂迁移性能(或耐溶剂抽出性能)，从而至少在不影响聚合物强度的前提下控制增塑剂的迁移，防止例如含氯聚合物产品对人体的伤害。本专利技术的再一个目的是提供所述软质含氯聚合物的制备方法。因此，本专利技术的一个方面涉及一种增塑剂组合物，它包括增塑剂和聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯，按100重量份增塑剂计，所述聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯的量为8-70重量份。本专利技术的另一方面涉及一种软质含氯聚合物组合物，以重量计它包括：100重量份含氯聚合物、30-60重量份增塑剂和，按100重量份增塑剂计，8-70重量份聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯。本专利技术的再一方面涉及软质含氯聚合物的制备方法，包括(1)混合上述含氯聚合物和增塑剂，得到混合料；(2)将上述混合料塑化，在塑化过程中加入聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯；按100重量份含氯聚合物计，所述增塑剂的量为30-60重量份、按100重量份增塑剂计所述聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯的量为8-70重量份。本专利技术还涉及所述增塑剂组合物在制造软质含氯乙烯聚合物产品中的用途。具体实施方式1.增塑剂组合物本专利技术增塑剂组合物包括增塑剂和聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯。适用的增塑剂无特别的限制，可以是本领域已知的用于含氯聚合物的常规增塑剂。在本专利技术的一个较好实例中，所述增塑剂选自己二酸二己酯、癸二酸二辛酯、已二酸二异癸酯、乙酰基三丁基柠檬酸酯、磷酸三甲苯酯、偏苯三酸三辛酯、对苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、环氧大豆油、氯化石蜡或其两种或更多种以任意比例形成的混合物。本专利技术聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯也可写作聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯醇或者聚对苯二甲酸/己二酸丁二醇酯，是己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物，兼具PBA和PBT的特性，缩写为PBAT。常用的PBAT是一种半结晶型聚合物，通常结晶温度在110℃附近，熔点在130℃左右，密度在1.18g/ml-1.3g/ml之间。PBAT的结晶度大概在30％左右，且邵氏硬度在85以上。PBAT是脂肪族和芳香族的共聚物。适用于本专利技术的聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯可用常规方法制得或者从市场上购得。例如，它可采用李鑫“聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯的合成与表征”(江苏科技大学专业硕士学位论文，2018年6月)公开的方法制得。在本专利技术的一个实例中，所述聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯具有下列性能：密度：1.25-1.27g/cm3，2.7-4.9g/10min(190℃/2.16kg)，维卡软化点：91℃，熔融温度：110-120℃，巴斯夫C1200。在本专利技术增塑剂组合物中，按100重量份增塑剂计，所述聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯的量为8-70重量份，较好为15-65重量份，更好为20-60重量份，宜为25-55重量份，优选30-50重量份。2.软质含氯聚合物组合物本专利技术软质含氯聚合物组合物包括含氯聚合物。本专利技术中术语“含氯聚合物”是指由烯键不饱和含氯单体聚合形成的聚合物。术语“烯键不饱和含氯单体”是指分子中至少具有1个取代氢原子的氯原子并带有烯键的C2-C6氯烯烃，较好是分子中至少具有1个取代氢原子的氯原子并带有烯键的C2-C4氯烯烃。在本专利技术的一个实例中，所述含氯聚合物的非限定性例子有例如聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物等，较好为PVC。本专利技术含氯聚合物的制造方法无特别的限制，可以是本领域已知的常规方法。适用的含氯聚合物还可从市场上购得。除所述含氯聚合物外，本专利技术软质含氯聚合物组合物还包括本专利技术上述增塑剂组合物。更具体地说，以100重量份所述含氯聚合物计，本专利技术含氯聚合物组合物还包括30-60重量份，较好35-55重量份，更好40-50重量份，最好43-48重量份的所述增塑剂；和,按100重量份所述增塑剂计，8-70重量份，较好为15-65重量份本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种增塑剂组合物，它包括增塑剂和聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯，按100重量份增塑剂计，所述聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯的量为8-70重量份。/n

【技术特征摘要】
1.一种增塑剂组合物，它包括增塑剂和聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯，按100重量份增塑剂计，所述聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯的量为8-70重量份。


2.如权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于所述增塑剂选自己二酸二己酯、癸二酸二辛酯、已二酸二异癸酯、乙酰基三丁基柠檬酸酯、磷酸三甲苯酯、偏苯三酸三辛酯、对苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、环氧大豆油、氯化石蜡或其两种或更多种以任意比例形成的混合物。


3.如权利要求1或2所述的增塑剂组合物，其特征在于，按100重量份所述增塑剂计，所述聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯的量为8-70重量份，较好为15-65重量份，更好为20-60重量份，宜为25-55重量份，优选30-50重量份。


4.一种软质含氯聚合物组合物，以重量计它包括：100重量份含氯聚合物、30-60重量份增塑剂和，按100重量份增塑剂计，8-70重量份聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯。


5.如权利要求4所述的软质含氯聚合物组合物，其特征在于所述增塑剂选自己二酸二己酯、癸二酸二辛酯、已二酸二异癸酯、乙酰基三丁基柠檬酸酯、磷酸三甲苯酯、偏苯三酸三辛酯、对苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、环氧大豆油、氯化石蜡或其两种或更多种以任意比例形成的混合物。


6.如权利要求4或5所述的软质含氯聚合物组合物，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨国娟，宋攀，
申请(专利权)人：上海氯碱化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31