感光性树脂组合物制造技术

本发明专利技术的目的是提供一种树脂组合物，是在一种液体中保存稳定性高，且硬化物的物性及电气特性优异。也就是，本发明专利技术提供的树脂组合物，含有：(A)含下述式(1)表示的化合物的光碱产生剂、(B)碱显影性树脂及(C)热反应性化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】感光性树脂组合物
本专利技术关于含特定结构的光聚合引发剂、可通过显影形成图案的碱显影型的树脂组合物、由该树脂组合物所构成的干膜、该树脂组合物的硬化物、及具有该硬化物的印刷配线基板。
技术介绍
近年来，作为印刷配线板及可挠性印刷配线板用的阻焊剂的材料，考虑到环境问题，使用碱性水溶液作为显影液的碱显影型的光硬化性树脂组合物已成为主流。在这种碱显影型的光硬化性树脂组合物中，通常使用通过改质环氧树脂而衍生的环氧丙烯酸酯改质树脂(下文中也简称为环氧丙烯酸酯)。使用这种光硬化性树脂组成物的阻焊剂，通常含有如专利文献1、2所示的碱可溶性的环氧丙烯酸酯与作为热硬化成分的环氧化合物，且可通过光照射与其后的热硬化反应而获得硬化物。在这些光硬化性树脂组成物中，以热硬化时使环氧基完全地反应，或以缓和光照射后的加热温度及加热时间为目的，通常并用热硬化催化剂。然而，在环氧丙烯酸酯、环氧化合物及热硬化催化剂共存的状态下，因适用时间(适用期potlife)短，在使用前必须分别液化使用含有这些成分的两种液体，且计量及混合的作业复杂的同时，也有着液化后的适用时间短的问题。在这样的状况下，需要预先液化环氧树脂组成物。可在经液化的环氧树脂组成物中使用的硬化剂可列举如：二氰二胺及有机酰肼，但由于这些硬化剂为固体分散型的硬化剂，并通过利用这些在环氧树脂中的不溶性来表现这些潜在性，因此需要将硬化剂均匀分散在环氧树脂中的技术，并且也有无法在较硬化剂的粒径窄的间隙接合及密封用途中利用的问题。此外，由于如专利文献3及4所示的含有热硬化催化剂的光硬化性树脂组成物在一液中的保存稳定性差，且即使在室温下反应也一点一点地进行并缓慢地使黏度上升，因此实际使用时，必须在作业前混合热硬化催化剂，而有作业效率差的问题。因此，在这样的光硬化性树脂组成物中，谋求获得液化后的适用期长，且通过光照射后的加热而硬化物性及电气特性优异的硬化物。[现有技术文献][专利文献][专利文献1]日本特开2016-212258号公报[专利文献2]日本特开2016-38587号公报[专利文献3]日本特开2018-36651号公报[专利文献4]日本专利第5852633号公报。[非专利文献][非专利文献1]“NetworkPolymer”Vol.35No.4(2014)。
技术实现思路
[专利技术欲解决的问题]本专利技术的目的为提供一种树脂组合物，在一液中保存稳定性高，且硬化物的物性及电气特性为优异。[用以解决问题的手段]本专利技术人等深入探讨的结果，发现通过使用含有含特定结构的化合物的光聚合引发剂、碱显影性树脂及热反应性化合物的树脂组合物，即可解决上述问题，从而完成本专利技术。也就是，本专利技术关于：(1)一种树脂组合物，含有：(A)含下述式(1)表示的化合物的光碱产生剂(photobasegenerator)、(B)碱显影性树脂及(C)热反应性化合物；式(1)中，R1表示氢原子、羟基、烷氧基或前述取代基以外的有机基。R2、R3、R5及R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、烷氧基、巯基、硫醚基、硅烷基、硅醇基、硝基、亚硝基、氰基、亚磺酸基、磺酸基、磺酸根基、膦基、氧膦基、膦酰基、膦酸基、胺基、铵基或前述的取代基以外的有机基，存在复数个的R2、R3、R5及R6可互为相同或相异。此外，存在于相同苯环上的R2与R3可结合形成环结构，存在于相同苯环上的R5与R6可结合形成环结构。R4各自独立地表示含氢原子或硫醚键的有机基，但R4的至少一者为含硫醚键的有机基。此外，R4所表示的含硫醚键的有机基可与R3或R5结合形成环结构。A表示下述式(1-1)或(1-2)表示的取代基。(式(1-1)中，R7及R8各自独立地表示氢原子、烷基或杂环基，或R7与R8可结合形成杂环。式(1-2)中，R9及R10各自独立地表示胺基或取代胺基；(2)如前项(1)所述的树脂组合物，其中，(B)碱显影性树脂与(C)热反应性化合物可通过选择性光照射后的加热而进行加成反应，并通过碱显影形成负型图案；(3)一种干膜，由前项(1)或(2)所述的树脂组合物所构成；(4)一种硬化物，为前项(1)或(2)所述的树脂组合物的硬化物；(5)一种硬化物，为前项(3)所述的干膜的硬化物；以及，(6)一种印刷配线板，具有前项(4)或(5)所述的硬化物。[专利技术效果]本专利技术的树脂组成物所含有的光碱产生剂中含有的式(1)表示的化合物，可通过活性能量线的照射产生碱与自由基。若不照射活性能量线则热稳定，因此即使在指定的温度条件下也可抑制粘度的上升，即使长期间的保存也在一液中经溶解状态下具有良好的保存稳定性。进一步产生的碱为碱强度高的胺或用作碱催化剂的胺，断裂的量子产率也高，因此光照射后热硬化时，可获得具有与以往所使用的热硬化性催化剂同等的硬化物性及电气特性的硬化物。因此，含有该化合物的本专利技术的树脂组成物可适用作为抗蚀材料，该抗蚀材料可精细地碱显影，也可适用作为印刷配线基板等的积层。附图说明图1为树脂组合物的溶液在50℃中保存稳定性的评估结果。图2由树脂组合物所构成的干膜在25℃、湿度60％中保存稳定性的评估结果。图3由树脂组合物所构成的干膜在10℃中保存稳定性的评估结果。具体实施方式以下详加说明本专利技术。另外，除了特定波长的情况下，本专利技术中活性能量线不仅为可见光，而且也包含如电子束的粒子束，以及统称为电磁波与粒子束的放射线或电离放射线等。本说明书中，活性能量线的照射也称为曝光。另外，波长365nm、405nm、436nm的活性能量线也各自标示为i线、h线、g线。＜(A)光碱产生剂＞本专利技术的树脂组合物含有(A)含下述式(1)表示的化合物的光碱产生剂。式(1)中，R1表示氢原子、羟基、烷氧基或前述取代基以外的有机基。式(1)的R1所表示的烷氧基，较优选为碳数1至18的烷氧基，作为其具体例可列举如：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、正己氧基及正十二烷氧基等。式(1)的R1所表示的有机基的具体例可列举如：碳数1至18的烷基、碳数2至18的烯基、碳数2至18的炔基、碳数6至12的芳基、碳数1至18的酰基、碳数7至18的芳酰基、硝基、氰基、碳数1至18的烷硫基及卤素原子等。作为式(1)的R1所表示的有机基的具体例的碳数1至18的烷基可列举如：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基及正十二基等直链状或支链状的烷基，以及环丙基、环丁基、环戊基及环己基等环状的烷基，较优选为碳数2至6的烷基，更优选为碳数2至6的直链状或支链状的烷基。作为式(1)的R1所表示的有机基的具体例的碳数2至18的烯基可列举如：乙烯基、丙烯基、1-丁烯基、异丁烯基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种树脂组合物，含有：(A)含下述式(1)表示的化合物的光碱产生剂、(B)碱显影性树脂及(C)热反应性化合物；/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180705 JP 2018-127938;20190313 JP 2019-0456861.一种树脂组合物，含有：(A)含下述式(1)表示的化合物的光碱产生剂、(B)碱显影性树脂及(C)热反应性化合物；



式(1)中，R1表示氢原子、羟基、烷氧基或前述取代基以外的有机基；R2、R3、R5及R6各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、烷氧基、巯基、硫醚基、硅烷基、硅醇基、硝基、亚硝基、氰基、亚磺酸基、磺酸基、磺酸根基、膦基、氧膦基、膦酰基、膦酸基、胺基、铵基或前述取代基以外的有机基，存在多个的R2、R3、R5及R6各個可互为相同或相异；此外，存在于相同苯环上的R2与R3可结合形成环结构，存在于相同苯环上的R5与R6可结合形成环结构；R4各自独立地表示含氢原子或硫醚键的有机基，但...

【专利技术属性】
技术研发人员：寺田究，桑原博一，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP