一种维生素B6的生产方法技术

本发明专利技术属于维生素生产技术领域，具体公开了一种维生素B6的生产方法。该生产方法将酯酰化反应得到的酯酰物粗品蒸馏提纯，得到酯酰物纯品以及含副产物2,2’‑草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物；之后将含副产物2,2’‑草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物水解；将得到的水解产物再进行酯酰化反应制备酯酰物，反应产物经提纯得到酯酰物纯品；所得酯酰物纯品用于环合反应。本发明专利技术提供了一种维生素B6的生产方法，通过对副产物2,2’‑草二酰氨基二丙酸乙酯进行分离利用，提高了酯酰化反应步骤的收率，且解决了生产过程中产生黑色焦油物质的问题。

【技术实现步骤摘要】
一种维生素B6的生产方法
本专利技术涉及维生素生产
，特别是涉及一种维生素B6的生产方法。
技术介绍
维生素B6(VitaminB6)又称吡哆素、吡哆醇或吡哆胺，是一种重要的水溶性维生素，是人体和动物不可缺少的维生素，可参与多种代谢反应。维生素B6主要用于饲料添加剂、食品添加剂、医药、化妆品等。目前合成维生素B6的工艺是乙氧基噁唑工艺，该工艺成熟稳定，但缺点是整体收率较低。合成维生素B6的第一步为酯酰化反应，酯化反应和酰化反应同步进行，主要产物为酯酰物，同时也有多种副产物产生。反应时一般是将丙氨酸、草酸、乙醇、草酸二乙酯溶清以后加入苯回流分水反应，其中草酸二乙酯既参与反应又是产物之一，理论上前后平衡。总体反应式如下：该反应中包括三个脱水反应：丙氨酸羧基和乙醇脱水成酯、丙氨酸氨基和草酸一侧的羧酸脱水成酰胺、以及草酸另一侧的羧基和乙醇脱水成酯。但是在反应过程中，草酸另一侧的羧基也不可避免地会与氨基发生反应，即发生副反应，反应式如下：上述副反应生成的副产物是2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯，是酯酰化反应的主要副产物。该副产物在产物中的比例受反应温度、时间和配比等因素的影响，通过控制适当的反应条件，可以降低副产物的产生，但是经过多年优化的工业化工艺中该副产物的比例仍高达8％以上，即该副产物的量是目的产物的8％以上，是影响此步收率的主要因素。在生产中，为了减少该副产物的产生，一般需要大幅度增加草酸用量或草酸二乙酯的用量，这样就降低了经济效益。该副产物不仅会降低酯酰化反应步骤的收率，而且更重要的是，由于目前工业化生产工艺中不会对第一步的产物进行提纯，即第一步反应结束回收溶剂后得到的酯酰物粗品直接进入了下一步环合反应步骤，因此副产物也随之进入环合步骤，进而该副产物还会对下一步的环合反应造成影响。具体地，一方面，在环合严苛的脱水条件下，该副产物会进一步聚合成复杂的焦油沥青状物质，形成固体危险废物，造成管道堵塞，不利于工艺操作；另一方面，该副产物也消耗脱水试剂三氯氧磷和三乙胺，增加了原料单耗；此外，在生产产生的废水中也会溶解大量的这种黑色焦油物质，给废水处理带来不利影响，造成废水处理成本高昂，这也是维生素B6合成工艺的主要污染来源之一。基于目前维生素B6生产中存在的以上问题，有必要对维生素B6的生产工艺进行进一步的优化改进。
技术实现思路
为解决以上存在的问题，本专利技术提供了一种维生素B6的生产方法，通过对副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯进行分离利用，提高了酯酰化反应步骤的收率，且解决了生产过程中产生黑色焦油物质的问题。具体而言，本专利技术提供了一种维生素B6的生产方法，包括步骤：(1)将酯酰化反应得到的酯酰物粗品蒸馏提纯，得到酯酰物纯品以及含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物；(2)将含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物水解；(3)步骤(2)得到的水解产物再进行酯酰化反应制备酯酰物，反应产物经提纯得到酯酰物纯品。作为本专利技术一种优选的实施方案，依次重复步骤(2)、步骤(3)对步骤(1)所述含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物处理1～3次，得到酯酰物纯品。通过对含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物重复几次处理，可以对副产物充分利用，提高酯酰物的收率。重复几次利用后的蒸馏提纯剩余物作为废弃物处理。由于第一步酯酰化反应的副产物较为复杂，除主要副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯外，还有其他难以水解的杂质，因此在多次利用后，杂质不断累积，利用价值降低，一般循环利用三次以后将不适合再利用，即可作为固废处理。作为本专利技术一种优选的实施方案，所述反应产物先分离出酯酰物粗品，对所述酯酰物粗品蒸馏提纯得到酯酰物纯品。作为本专利技术一种优选的实施方案，本专利技术采用所述酯酰物纯品用于环合制备维生素B6。作为本专利技术一种优选的实施方案，所述水解反应采用酸催化，所述酸为有机酸和/或无机酸。作为本专利技术一种优选的实施方案，本专利技术水解催化所用酸为草酸。作为本专利技术一种优选的实施方案，所述水解反应时还加入草酸二乙酯。作为本专利技术一种优选的实施方案，所述草酸二乙酯从酯酰化反应的反应物中回收得到的草酸二乙酯。作为本专利技术一种优选的实施方案，所述蒸馏提纯时，收集塔顶温度为106～110℃的馏分得到酯酰物纯品。回收得到的酯酰物纯品均用于下一步环合反应来制备维生素B6。本专利技术还提供了采用上述的生产方法制备得到的维生素B6产品。研究发现，合成维生素B6时，第一步的酯酰化反应生成的副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯主要是由草酸、丙氨酸、乙醇脱水缩聚而成，因此可以采用水解的方法将该副产物杂质分解，水解主要生成草酸、丙氨酸和乙醇，这些水解产物可以作为酯酰化反应原料再用于制备酯酰物，从而对其进行利用，并提高酯酰物的收率。基于此，本专利技术在现有的维生素B6生产工艺基础上进行了改进。具体如下。现在的生产方法是，在第一步酯酰化反应结束后，回收溶剂、过量的草酸二乙酯等，得到酯酰物粗品，将酯酰物粗品直接进行第二步的环合反应。这种工艺由于第一步酯酰化产生的副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯也进入了环合步骤，因此存在如
技术介绍
所述的缺点。本申请的改进在于：在得到酯酰物粗品后，对酯酰物粗品进行蒸馏提纯，可以得到酯酰物纯品，该纯品中不含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯；蒸馏的剩余物为含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的混合物；之后将含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物水解，该副产物水解主要生成草酸、丙氨酸和乙醇，然后水解产物再作为原料制备酯酰物，之后处理得到酯酰物粗品，所述酯酰物粗品再蒸馏提纯得到酯酰物纯品。酯酰物纯品进入下一步的环合反应。在实际生产中，含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物水解的产物，可以返回至现有的酯酰化反应步骤利用。优选的方法是对其单独进行处理，因为虽然经过水解，但是水解产物中还有其他难以水解的杂质，混入现有正常的酯酰化反应中，会对反应产生不利影响。单独处理是指将水解的产物与苯、乙醇等混合，再进行酯酰化反应制备酯酰物，反应产物经提纯得到酯酰物纯品。水解反应一般采用强酸催化或碱催化，无论采取强酸催化或者碱催化，最终都需要对碱或酸中和，这样就又生成了副产物盐，对之后的提纯不利。本专利技术采用草酸为水解催化剂，草酸既能提供足够的酸性条件，使水解反应顺利进行；并且草酸又是酯酰化反应的原料之一，同时在副产物水解后也会产生草酸，可进一步增强反应体系的酸度，促进反应。因此，选用草酸为催化剂，可有效催化该副产物的水解，还不存在引入杂质的问题。在第一步的酯酰化反应过程中，理论上草酸二乙酯是反应前后平衡的，但在实际操作中，草酸二乙酯的量在逐渐增加，因此一般情况下需要将多余的草酸二乙酯分离出来水解后再利用。草酸二乙酯的水解液主要成分就是草酸，正好可以用来水解本专利技术的副产物，节约草酸的用量，过量的草酸二乙酯也得到了充分利用。在实际本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种维生素B6的生产方法，其特征在于，包括步骤：/n(1)将酯酰化反应得到的酯酰物粗品蒸馏提纯，得到酯酰物纯品以及含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物；/n(2)将含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物水解；/n(3)步骤(2)得到的水解产物再进行酯酰化反应制备酯酰物，反应产物经提纯得到酯酰物纯品。/n

【技术特征摘要】
20201211 CN 20201143664511.一种维生素B6的生产方法，其特征在于，包括步骤：
(1)将酯酰化反应得到的酯酰物粗品蒸馏提纯，得到酯酰物纯品以及含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物；
(2)将含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物水解；
(3)步骤(2)得到的水解产物再进行酯酰化反应制备酯酰物，反应产物经提纯得到酯酰物纯品。


2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，重复步骤(2)、步骤(3)对步骤(1)所述含副产物2,2’-草二酰氨基二丙酸乙酯的蒸馏剩余物处理1～3次，得到酯酰物纯品。


3.根据权利要求1或2所述的生产方法，其特征在于，所述反应产物先分离出酯酰物粗品，对所述酯酰物粗品蒸馏提纯得到酯酰物纯品。
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【专利技术属性】
技术研发人员：柳道晗，杨家友，王海，肖谦，
申请(专利权)人：安徽泰格维生素发展有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34