本发明专利技术公开了一种洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺，包括以下步骤：将中和工艺处理的高氟废水从中和工序中间槽处输送至一次反应槽，添加硫酸铝；将一次反应槽内的液体溢流至氧化槽中，添加聚合硫酸铁；将氧化槽的液体溢流至二次反应池，添加氢氧化钙；将二次反应槽内的液体溢流至浓密机进行固液分离，浓密机的上清液通过溢流堰后再泵送至西恩过滤器，溢流至调节池地坑末端处理站，完成废水除氟。本发明专利技术废水除氟工艺系统已投入正常使用，原有的废水经新增除氟工艺系统处理后，废水中氟含量降低至5mg/L以内，能够满足GB25467—2010《铜、钴、镍工业污染物排放标准》，大幅度提高的公司的环保效益。
【技术实现步骤摘要】
一种洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺
本专利技术涉及废水处理
，具体涉及一种洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺。
技术介绍
随着现代化工业的发展，含氟矿物的开采加工，金属冶炼企业的大量建设投产，含氟废水的排放量每年急剧增长，氟污染越来越严重。过去由于受技术、经济条件的限制，加上氟属于第二类污染物，氟污染并没有引起足够的重视，随着国民经济的发展，人们对环境的要求越来越严，加上国内的安全环保形势越来越严峻，工业废水的排放标准也越来越严。含氟废水的主要来源为净化工序，净化工序洗涤冶炼烟气过程中会产生氟含量高的废水(氟含量为1300mg/L左右)，废水经过废水工段的石膏工序后可把水中的氟含量降至300mg/L左右，废水经过石膏工艺处理后再打往中和工段处理后氟含量可降至20～40mg/L左右，但仍无法满足GB25467—2010《铜、钴、镍工业污染物排放标准》。
技术实现思路
本专利技术针对上述问题，提供一种洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺，在现有的水处理工艺设备为基础，以建造成本最低且不影响原有的水处理工艺为前提，改造现有废水处理中和工序的药剂添加结构，以及废水处理顺序已达到废水除氟的目的。本专利技术解决上述问题所采用的技术方案是：一种洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺，包括以下步骤：步骤S10，将中和工艺处理的高氟废水从中和工序中间槽处通过泵输送至一次反应槽，并往一次反应槽中添加硫酸铝，反应处理3小时～6小时；步骤S20，将一次反应槽内的液体溢流至氧化槽中，并添加聚合硫酸铁，通过搅拌的作用使聚合硫酸铁与废水充分反应；步骤S30，将氧化槽的液体溢流至二次反应池，往二次反应槽内添加氢氧化钙，调节溶液pH值为7.5；步骤S40，将二次反应槽内的液体溢流至浓密机进行固液分离，浓密机的上清液通过溢流堰后再泵送至西恩过滤器，溢流至调节池地坑拍完末端处理站，完成废水除氟。本专利技术采用“聚合硫酸铁+硫酸铝”工艺协同除氟，除氟过程中主要添加的药剂有石灰、聚合硫酸铁、硫酸铝以及PAM，各药剂除氟原理为：(1)硫酸铝除氟原理硫酸铝水解产物有[Al(H2O)6]3+、[Al(OH)(H2O)5]2+、[Al2(OH)2(H2O)8]4+、[Al3(OH)5(H2O)9]4+、[Al3(OH)4]5+、[Al7(OH)17]4+、[Al13O4(OH)17]7+等多种高价阳离子，通过静电作用吸附废水中的F-。其中水解产物A1(OH)3是胶体，由于表面积大，易吸附F-而形成共沉。(2)聚合硫酸铁除氟原理因废水中As含量较高，为减少As对整个除氟工艺影响，因此先添加一定量的聚合硫酸铁降低废水中As含量后再对废水进行除氟，提高除氟效率。聚合硫酸铁中Fe3+与废水中的亚砷酸与砷酸反应生成亚砷酸铁和砷酸铁沉淀，反应如下：(3)石灰除氟原理通过石灰调节废水pH，并使石灰中Ca2+与废水中F－反应生成沉淀，反应如下：Ca(OH)2→Ca2++2OH-CaCl2→Ca2++2Cl-Ca2++2F－→CaF2↓(4)PAM增加除氟效率原理水中悬浮的胶体粒子之间就会产生有效的吸附架桥作用，并形成絮凝体。进一步地，步骤S10中，上述硫酸铝的添加量为0.5g/L～2g/L。进一步地，步骤S20中，上述聚合硫酸铁的加入量为0.8g/L～3.5g/L。进一步地，步骤S40中，上述液体溢流至浓密机前加入絮凝剂。更进一步地，上述絮凝剂为分子量为800万～1800万的PAM絮凝剂。更进一步地，上述絮凝剂为复合絮凝剂；上述复合絮凝剂的制备方法包括：将氯化铝溶于水中，升温至45℃，搅拌混合，滴加浓度为0.35～0.55mol/L的氢氧化钠溶液，反应1小时，得到聚合氯化铝；将六水氯化铁的水溶液加入到聚合氯化铝中，继续反应6～8小时，熟化24小时，得到聚合氯化铝铁溶液；将200份改性淀粉加入到水中，45℃搅拌分散，加入150份～350份聚合氯化铝铁溶液，搅拌混合1小时～2小时，50℃下烘干，得到复合絮凝剂。其中，Fe3+和Al3+的原子共价半径、离子半径接近，具有相同的电荷，它们对应的盐具有共价性，通过交叉共聚，可形成多核、稳定的分子链，得到的絮凝剂的絮凝效果更好，絮凝速度快、形成的絮凝体大、沉降快。更进一步地，上述聚合氯化铝铁溶液的碱化度为1.5，聚合氯化铝溶液中铝离子和铁离子的摩尔比为(5～7):(3～5)。更进一步地，上述改性淀粉的制备包括如下步骤：将玉米淀粉加入到乙醇溶液中，搅拌分散10分钟，升温至38℃，加入氢氧化钠，继续搅拌混合30分钟～50分钟，依次加入一氯乙酸的异丙醇溶液和氢氧化钠，升温至45℃～50℃，反应60分钟～120分钟，用醋酸调节pH为中性，并用乙醇洗涤至无氯离子，过滤、真空干燥，得到改性淀粉。其中，上述絮凝剂中还添加有改性吸附剂；上述改性吸附剂的制备包括：将活性炭和活性白土以重量比10:3～6混合，得到混合粉末；将壳聚糖加入到浓度为0.5％～2.5％的醋酸溶液中，得到壳聚糖胶体液；将混合粉末加入壳聚糖胶体液中，室温下处理2小时，搅拌至糊状，真空干燥后放到烘箱中，280℃～320℃活化2小时，研磨、过筛，得到改性吸附剂本专利技术的优点是：(1)本专利技术通过除氟制剂中的Fe3+及硫酸铝溶液中的水解产物与废水中的As-、F-通过反应及电吸附的方式形成难溶的沉淀及胶体，从而降低除废水中氟的含量；(2)本专利技术废水除氟工艺系统已投入正常使用，原有的废水经新增除氟工艺系统处理后，废水中氟含量降低至5mg/L以内，能够满足GB25467—2010《铜、钴、镍工业污染物排放标准》，大幅度提高的公司的环保效益。除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本专利技术还有其它的目的、特征和优点。下面将对本专利技术作进一步详细的说明。附图说明图1为本专利技术废水除氟工艺流程图。具体实施方式以下对本专利技术的实施例进行详细说明，但是本专利技术可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。实施例1一种洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺，包括以下步骤：步骤S10，将中和工艺处理的高氟废水从中和工序中间槽处通过泵输送至一次反应槽，并往一次反应槽中添加硫酸铝，反应处理4.5小时；步骤S20，将一次反应槽内的液体溢流至氧化槽中，并添加聚合硫酸铁，通过搅拌的作用使聚合硫酸铁与废水充分反应；步骤S30，将氧化槽的液体溢流至二次反应池，往二次反应槽内添加氢氧化钙，调节溶液pH值为7.5；步骤S40，将二次反应槽内的液体溢流至浓密机进行固液分离，浓密机的上清液通过溢流堰后再泵送至西恩过滤器，溢流至调节池地坑拍完末端处理站，完成废水除氟。中和工艺处理的高氟废水中氟离子含量为25.64mg/L，采用本专利技术除氟工艺后，氟离子含量为1.38mg/L。实施例2一种洗涤冶炼烟气废水本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺，其特征在于，包括以下步骤：/n步骤S10，将中和工艺处理的高氟废水从中和工序中间槽处通过泵输送至一次反应槽，并往一次反应槽中添加硫酸铝，反应处理3小时～6小时；/n步骤S20，将一次反应槽内的液体溢流至氧化槽中，并添加聚合硫酸铁，通过搅拌的作用使聚合硫酸铁与废水充分反应；/n步骤S30，将氧化槽的液体溢流至二次反应池，往二次反应槽内添加氢氧化钙，调节溶液pH值为7.5；/n步骤S40，将二次反应槽内的液体溢流至浓密机进行固液分离，浓密机的上清液通过溢流堰后再泵送至西恩过滤器，溢流至调节池地坑末端处理站，完成废水除氟。/n
【技术特征摘要】
1.一种洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺，其特征在于，包括以下步骤：
步骤S10，将中和工艺处理的高氟废水从中和工序中间槽处通过泵输送至一次反应槽，并往一次反应槽中添加硫酸铝，反应处理3小时～6小时；
步骤S20，将一次反应槽内的液体溢流至氧化槽中，并添加聚合硫酸铁，通过搅拌的作用使聚合硫酸铁与废水充分反应；
步骤S30，将氧化槽的液体溢流至二次反应池，往二次反应槽内添加氢氧化钙，调节溶液pH值为7.5；
步骤S40，将二次反应槽内的液体溢流至浓密机进行固液分离，浓密机的上清液通过溢流堰后再泵送至西恩过滤器，溢流至调节池地坑末端处理站，完成废水除氟。
2.根据权利要求1所述的洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺，其特征在于，步骤S10中，所述硫酸铝的添加量为0.5g/L～2g/L。
3.根据权利要求1所述的洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺，其特征在于，步骤S20中，所述聚合硫酸铁的加入量为0.8g/L～3.5g/L。
4.根据权利要求1所述的洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺，其特征在于，步骤S40中，所述液体溢流至浓密机前加入絮凝剂。
5.根据权利要求4所述的洗涤冶炼烟气废水的除氟工艺，其特征在于，所述絮凝剂为分子量为...
【专利技术属性】
技术研发人员：林锦富，陈延进，林国标，黄启灿，钟庆英，巫学良，
申请(专利权)人：紫金铜业有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35
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