氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、固化性树脂组合物和固化物制造技术

提供一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其是使多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂、与异佛尔酮二异氰酸酯、与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应而得到的，所述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂是将芳香族烃甲醛树脂通过多元醇类改性而成的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、固化性树脂组合物和固化物
本专利技术涉及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、固化性树脂组合物和固化物。
技术介绍
近年来，在用于防止各种基材表面的擦伤、防止污染的保护涂覆材料、各种基材的粘接剂、密封材、薄膜型液晶元件、触摸面板、和塑料光学部件等的防反射膜的用途中，要求能形成硬度、柔软性、耐擦伤性、耐摩耗性、低卷曲性、高折射率、密合性和透明性优异的固化膜的固化性树脂组合物。在这些要求的性能中，近年来，特别要求兼顾密合性与柔软性及硬度。为了满足这样的要求，提出了各种组合物，但现状是尚未得到具备固化膜为高硬度、且密合性及柔软性也优异的特性的固化性树脂组合物。例如专利文献1中提出了一种光学材料用树脂组合物，其特征在于，其为在1分子中具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯与芳香族二异氰酸酯及作为任意成分的二醇化合物的反应物，其含有：在分子中具有双酚甲烷结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、稀释剂和作为光聚合引发剂的苯甲酰甲酸甲酯。专利文献2中，作为对聚碳酸酯基材的粘接性优异的活性能量射线固化型树脂组合物，提出了一种含有特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的活性能量射线固化型树脂组合物。专利文献3中提出了硬度、擦伤性优异、且卷曲、裂纹的发生也少的固化覆膜、和提供其的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。专利文献4中涉及含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系组合物的活性能量射线固化性树脂组合物和涂覆剂，提出了一种形成固化涂膜时能形成固化收缩小、不易卷曲、进而弯曲性也优异的涂膜的活性能量射线固化性树脂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平10-324726号公报专利文献2：日本特开2006-45361号公报专利文献3：国际公开第2010/146801号专利文献4：日本特开2017-203068号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题如上述，提出了各种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，但现状是未得到赋予固化膜兼具硬度、耐溶剂性、密合性、低卷曲性、柔软性全部性能的固化性树脂组合物。专利文献1中，以速固化性、对甲基丙烯酸类树脂的密合性为主要目的，但未提及柔软性、低卷曲性等性能。专利文献2中，对聚碳酸酯板的粘接性优异，但未提及对其他树脂基板的粘接性、硬度、耐溶剂性、低卷曲性、柔软性等性能。专利文献3、4中，关于硬度是优异的，但以柔软性、低卷曲性的改良为目的，关于柔软性、低卷曲性，尚有改善的余地。本专利技术是鉴于上述情况而作出的，其目的在于，提供：能够赋予固化膜兼具硬度、耐溶剂性、柔软性、低卷曲性、进一步密合性也优异的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂、以及包含该树脂的固化性树脂组合物和该树脂组合物的固化物。用于解决问题的方案本专利技术人等进行了深入研究，结果发现：使将芳香族烃甲醛树脂通过多元醇类改性而成的多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂、与异佛尔酮二异氰酸酯、与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂可以解决上述课题，至此完成了本专利技术。即，本专利技术如以下所述。(1)一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其是使多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂、与异佛尔酮二异氰酸酯、与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应而得到的，所述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂是将芳香族烃甲醛树脂通过多元醇类改性而成的。(2)根据(1)所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其重均分子量(Mw)为500～100000。(3)根据(1)或(2)所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，前述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂的重均分子量为300～5000。(4)根据(1)～(3)中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，前述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂的羟值为100～400mgKOH/g。(5)根据(1)～(4)中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其是以前述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂的羟基与异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比(OH/NCO)为0.50～0.95、前述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂的羟基和前述含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的羟基的总计羟基、跟异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比(OHT/NCO)为1.0～1.2的比率反应而得到的。(6)根据(1)～(5)中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，前述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂含有乙二醇改性二甲苯甲醛树脂。(7)一种固化性树脂组合物，其包含(1)～(6)中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂。(8)一种固化物，其是使(7)所述的固化性树脂组合物固化而得到的。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供兼具硬度、耐溶剂性、柔软性、低卷曲性、进一步密合性也优异的固化膜。具体实施方式以下，对用于实施本专利技术的方式(以下，简称为“本实施方式”)详细地进行说明。以下的本实施方式是用于说明本专利技术的示例，不是将本专利技术限定于以下的内容的意图。本专利技术在其主旨的范围内可以适宜变形而实施。本说明书中，“XX～YY”的记载是指“XX以上且YY以下”。本说明书中的“(甲基)丙烯酸酯”是指，“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”这两者。对于其他类似术语(“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酰基”等)也同样。[氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂]本实施方式的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂是使多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂、与异佛尔酮二异氰酸酯、与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应而得到的。本实施方式的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂包含(甲基)丙烯酰基，因此，可以通过UV等的照射或加热而容易固化。得到的固化物具有高的硬度和高的耐溶剂性，且密合性和柔软性也进一步优异。认为这源自芳香族烃甲醛树脂固有的特性即优异的密合性和柔软性。本实施方式的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂是以具有利用分析难以特定的结构的多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂为原料而得到的，因此，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂也难以分析并特定其结构。从改善密合性的观点出发，本实施方式的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂的重均分子量(Mw)以聚苯乙烯换算计、优选500～100000、更优选500～70000、进而优选700～50000。重均分子量(Mw)可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)而测定。本实施方式的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂如上述，是使多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂、与异佛尔酮二异氰酸酯、与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应而得到的，具体而言，优选以上述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂的羟基与异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比(OH/NCO)为0.50～0.95、上述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂的羟基和上述含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的羟基的总计羟基、跟异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸酯基的摩尔比(OHT/NCO)为1.本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其是使多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂、与异佛尔酮二异氰酸酯、与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应而得到的，所述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂是将芳香族烃甲醛树脂通过多元醇类改性而成的。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181129 JP 2018-2237671.一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其是使多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂、与异佛尔酮二异氰酸酯、与含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应而得到的，所述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂是将芳香族烃甲醛树脂通过多元醇类改性而成的。


2.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其重均分子量(Mw)为500～100000。


3.根据权利要求1或2所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，所述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂的重均分子量为300～5000。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂，其中，所述多元醇类改性芳香族烃甲醛树脂的羟值为100～400mgKOH/g。

【专利技术属性】
技术研发人员：宇多村竜也，熊野达之，石田久宪，畠中瑞生，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP