一种氟咯草酮异构体的检测方法技术

本发明专利技术公开一种氟咯草酮异构体的检测方法，涉及手性农药检测技术领域，所述方法包括：样品处理过程；将待测氟咯草酮样品用乙晴浸提后加入无水MgSO4和NaCl，涡旋，取上清液加入含有无水MgSO4和SPA的离心管中，离心，取上清液过膜得到待检测样品；采用液相色谱质谱联用仪对所述待检测样品进行分析，其中色谱柱为Super

【技术实现步骤摘要】
一种氟咯草酮异构体的检测方法


[0001]本专利技术涉及手性农药检测
，具体涉及一种氟咯草酮异构体的检测方法。

技术介绍

[0002]手性农药的不同对映异构体之间存在活性或毒性的差异，进入环境后在吸收、分布、降解和代谢方面存在立体选择性，其中一种异构体可能存在高活性、低毒性。而使用高活性的异构体会对生态环境更友好。目前获取单一异构体的主要方法有天然提取法和外消旋体分离法，其中天然提取法主要用于获得生物体内特有的单一异构体，如糖类、氨基酸、生物碱等；外消旋体分离法主要用于化学合成的手性农药，而色谱技术则是对外消旋体进行快速拆分的理想方式。
[0003]氟略草酮属于吡咯烷酮类除草剂，化学结构上具有两个手性中心，4个异构体，属于手性除草剂，4个异构体的结构见图1，关于氟咯草酮异构体方面的研究，C.K.Tseng等首先通过X射线衍射的方法报道了氟咯草酮的trans和cis两种结构，但关于4个异构体的构型研究未见报道，申请人对国内生产的氟咯草酮原药进行分析发现其存在RS、SS、SR、RR4个旋光异构体，其分离方法见本申请人专利申请号为CN201911067210.1的中国专利申请。
[0004]目前，含一个手性中心的手性农药的分离、分析方法构建已有较多研究，但含两个手性中心的手性农药，因具有4个对映异构体，分离检测难度大，分离效果不理想，纯对映体的获得和检测方法受到限制，导致其对映体毒性、环境行为差异性研究还不充分，有待进一步深入研究。

技术实现思路

[0005]本专利技术针对上述问题提供一种氟咯草酮异构体检测方法，包括以下步骤：S1：对待检测样品进行处理；S2：采用液相色谱质谱联用仪对处理后的待检测样品进行分析，其中，流动相A为甲醇溶液，流动相B为5 Mmol 乙酸铵+0 .02％乙酸水溶液，采用恒度洗脱，水占流动相B的比例≥15%，流速为0.5mL/min，柱温箱温度为36～40℃。
[0006]进一步地，液相色谱柱为淀粉型手性柱Super
‑
chiral R
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AD。
[0007]更进一步地，所述柱温箱温度为40℃。
[0008]更进一步地，所述待测氟咯草酮样品为含氟咯草酮的土壤、水体或植物。所述植物包括根、茎、叶、花、果实等任意部分。
[0009]更进一步地，所述土壤样品处理过程为：将土壤用乙晴浸提、涡旋后加入无水MgSO4和NaCl后再次涡旋，取上清液放入含MgSO4和SPA的离心管中离心，取上清液过膜。
[0010]更进一步地，所述植株样品的处理过程为：将植株粉碎研磨后用乙腈浸提，涡旋后加入无水MgSO4和NaCl，再次涡旋，取上清液放入含有MgSO4、石墨化碳黑和PSA 的离心管中离心，取上清液过膜。
[0011]更进一步地，所述MgSO4、石墨化碳黑、SPA的质量比为4:1:2。
[0012]更进一步地，所述无水MgSO4和NaCl的质量比为4:1。
[0013]更进一步地，所述液相色谱质谱联用仪的质谱条件为：离子源：电喷雾离子源；扫描方式：正离子扫描，MRM模式检测，定性离子对质荷比为311.95和291.85，碰撞电压为
‑
22.0V；定量离子对质荷比为311.95和144.95，碰撞电压为
‑
55.0V；质谱离子源位置为
‑
2～
‑
4，离子源温度为450℃，雾化气3mL/min，干燥气15mL/min。
[0014]更进一步地，所述质谱离子源位置为
‑
3。
[0015]本专利技术的优点：本专利技术基于液相色谱质谱联用仪配备淀粉型手性柱Super
‑
chiral R
‑
AD，构建了一种氟咯草酮4个异构体的拆分分析检测方法，该方法具有高的分离能力、选择性和灵敏度，最低检出限LOD为0.001mg/kg、最低检出限LOQ 0.01mg/kg；检测时间短，15min内可以完成4个异构体的拆分分析检测；该方法使用广泛且抗干扰能力强，可用于使用氟咯草酮后的植物体、水和土壤等基质中的异构体分析检测，填补目前氟咯草酮异构体检测方法方面的缺失。
[0016]除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本专利技术还有其它的目的、特征和优点。下面将参照附图，对本专利技术作进一步详细的说明。
附图说明
[0017]构成本申请的一部分的附图用来提供对本专利技术的进一步理解，本专利技术的示意性实施例及其说明用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的不当限定。
[0018]图1是本专利技术实施例的氟咯草酮4个异构体的化学构型；图2是本专利技术实施例的流动相B中水占比为12%时四种异构体的色谱图；图3是本专利技术实施例的流动相B中水占比为15%时四种异构体的色谱图；图4是本专利技术实施例的流动相B中水占比为16%时四种异构体的色谱图；图5是本专利技术实施例的流动相B中水占比为17%时四种异构体的色谱图；图6是本专利技术实施例的离子源位置对检测结果的影响；图7是本专利技术实施例的四种氟咯草酮异构体单体的色谱图；图8是本专利技术实施例的喷施氟咯草酮的土壤基质中4种异构体的标线性方程；图9是本专利技术实施例的喷施氟咯草酮的马铃薯根基质中4种异构体的标线性方程；图10是本专利技术实施例的喷施氟咯草酮的马铃薯块茎基质中4种异构体的标线性方程；图11本专利技术实施例的喷施氟咯草酮的马铃薯叶基质中4种异构体的标线性方程。
具体实施方式
[0019]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0020]本申请的实施例所用仪器和试剂如下：主要仪器设备岛津液相色谱
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质谱检测系统Shimadzhu LC
‑
MSMS，配ESI离子源
，离心机（sigma）、涡旋仪（vortex genie
‑
2）主要试剂氟咯草酮标准品（纯度99.8%）购自德国Dr公司；25%氟咯草酮乳油购自上海泰禾化工有限公司；色谱级甲醇、乙腈、乙酸和乙酸铵购自德国默克公司；水为屈臣氏纯净水；MgSO4和NaCl购自国药集团化学试剂有限公司；石墨化碳黑和PSA（N
‑
丙基乙二胺）购自天津艾博维尔有限公司。
[0021]实施例1为获取最佳质谱条件，进行前体离子和产物离子最优条件筛选，将色谱柱拆掉换成淀粉型手性柱Super
‑
chiral R
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AD，进样1mg L
‑1的溶剂标准溶液进行母离子和产物离子扫描，确定好母离子和产物离子后，对离子源电压等条件进行优化；仪器条件优化后，为提高检测灵敏度，将质谱端喷针距离调整为0.5cm后，调整离子源的位置，每0.5分段调整进样，查看响应值，结果见表1和图6，从图6中可以看出，当离子源位置确定为
‑
3.0时，检测灵敏度最高。
[0022]表1氟咯草酮异构体的LC本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氟咯草酮异构体的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：对待检测样品进行处理；S2：采用液相色谱质谱联用仪对处理后的待检测样品进行分析，其中，流动相A为甲醇溶液，流动相B为5 Mmol 乙酸铵+0 .02％乙酸水溶液，采用恒度洗脱，水占流动相B的比例≥15%，流速为0.5mL/min，柱温箱温度为36～40℃。2.根据权利要求1所述的氟咯草酮异构体检测方法，其特征在于，液相色谱柱为淀粉型手性柱Super
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chiral R
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AD。3.根据权利要求1所述的氟咯草酮异构体检测方法，其特征在于，所述柱温箱温度为40℃。4.根据权利要求1所述的氟咯草酮异构体检测方法，其特征在于，所述待测氟咯草酮样品为含氟咯草酮的土壤、植物或水体。5.根据权利要求4所述的氟咯草酮异构体检测方法，其特征在于，所述土壤样品处理过程为：将土壤用乙晴浸提、涡旋后加入无水MgSO4和NaCl后再次涡旋，取上清液放入含MgSO4和SPA的离心管中离心，取上清液过膜。6.根据权利要求4所述的氟咯草酮异构体检测方法，其特征在于，所述植物样品的处理过程为：将植物粉碎研磨后用乙腈浸提...

【专利技术属性】
技术研发人员：李玮，沈硕，陈红雨，
申请(专利权)人：青海省农林科学院，
类型：发明
国别省市：