一种钨锡浮选精矿中锡的富集方法技术

本发明专利技术涉及矿物加工技术领域，具体公开了一种钨锡浮选精矿中锡的富集方法。本发明专利技术方法先对钨锡浮选精矿进行含钙矿物浮选，得到钙矿物精矿和钙矿物浮选尾矿；之后将钙矿物浮选尾矿浓缩，脱除泥矿物，得到浓缩精矿；浓缩精矿调浆，配制成精矿矿浆，然后进行黑钨锡混合浮选，得到黑钨锡精矿和黑钨锡浮选尾矿，黑钨锡精矿中Sn品位≥5％。本发明专利技术采用选矿手段实现了钨锡浮选精矿中锡的富集，得到Sn品位≥5％的含锡精矿，为后续锡的综合利用创造了有利条件，提高了钨锡混合精矿中Sn元素的经济价值。

【技术实现步骤摘要】
一种钨锡浮选精矿中锡的富集方法
本专利技术涉及矿物加工
，具体涉及一种钨锡浮选精矿中锡的富集方法。
技术介绍
钨锡具有良好的物理化学特性，是具有战略意义的稀有金属资源，广泛应用于合金材料、半导体、航空航天等领域。黑白钨共生矿矿床中钨矿石常与锡石伴生，嵌布粒度细，矿物组成复杂，属典型的难选矿石类型，分离困难。一般粗粒级的钨锡混合矿通常采用重选回收，但对于细粒嵌布的钨锡混合矿，一般是采用浮选方法回收。目前浮选得到的钨锡混合精矿中Sn品位低，对于Sn含量≤5％的钨锡矿，不能达到目前市场产品计价要求，一般是将其中的锡作为有害杂质存在，不具备经济价值。并且，由于浮选得到的混合浮选精矿矿物表面吸附了大量选矿药剂，表面特性发生了改变，进一步增大了选矿分离富集的难度。因此，如何将钨锡浮选精矿有效分离，使Sn品位达到计价要求，是目前急需解决的技术难题。
技术实现思路
本专利技术主要解决的技术问题是提供一种钨锡浮选精矿中锡的富集方法，可以对钨锡浮选精矿中的锡进行有效富集，得到Sn品位在5％以上的黑钨锡精矿，提高钨锡混合矿中Sn的经济价值。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种钨锡浮选精矿中锡的富集方法，包括以下步骤：将钨锡浮选精矿调浆，配制成质量百分比浓度为30～40％的浮选矿浆，之后进行含钙矿物浮选，分离得到钙矿物精矿和钙矿物浮选尾矿；将所述钙矿物浮选尾矿浓缩，脱除泥矿物，得到浓缩精矿；将所述浓缩精矿调浆，配制成质量百分比浓度为20～40％的精矿矿浆，然后进行黑钨锡混合浮选，得到黑钨锡精矿和黑钨锡浮选尾矿，所述黑钨锡精矿中Sn品位≥5％；其中，所述含钙矿物浮选包括1次粗选、1～2次扫选和2～3次精选；所述粗选作业添加的药剂包括碳酸钠、水玻璃，以及氧化石蜡皂、油酸皂和磺化油酸皂中的至少两种；和/或，所述扫选作业添加的药剂为氧化石蜡皂或油酸皂；和/或，所述精选作业添加的药剂为水玻璃；所述黑钨锡混合浮选包括1次粗选、2～3次扫选和3～5次精选；所述粗选作业添加的药剂包括调整剂、捕收剂、辅助捕收剂和起泡剂；和/或，所述扫选作业添加的药剂包括捕收剂和辅助捕收剂；和/或，所述精选作业添加的药剂包括抑制剂、捕收剂和辅助捕收剂；其中，所述调整剂为碳酸钠和氟硅酸钠的混合物；所述捕收剂为水杨羟肟酸；所述辅助捕收剂为磷酸三丁酯；所述起泡剂为松醇油；所述抑制剂为六偏磷酸钠。作为本专利技术一种优选的实施方案，以钨锡浮选精矿质量计，在所述含钙矿物浮选中，粗选作业添加的药剂量为碳酸钠300～1200g/t，水玻璃500～1500g/t，氧化石蜡皂、油酸皂和磺化油酸皂中的至少两种的总用量80～160g/t；和/或，扫选作业添加的药剂总量为30～90g/t；和/或，精选作业添加的药剂总量为50～150g/t。作为本专利技术一种优选的实施方案，以钨锡浮选精矿质量计，在所述黑钨锡混合浮选中，粗选作业添加的药剂量为调整剂150～250g/t，捕收剂600～900g/t，辅助捕收剂20～100g/t，起泡剂5～15g/t；和/或，扫选作业添加的药剂总量为捕收剂300～500g/t，辅助捕收剂5～15g/t；和/或，精选作业添加的药剂总量为抑制剂10～40g/t，捕收剂50～160g/t，辅助捕收剂5～10g/t。作为本专利技术一种优选的实施方案，所述调整剂为碳酸钠和氟硅酸钠以质量比(1～10):1组成的混合物。作为本专利技术一种优选的实施方案，所述浓缩精矿的质量百分比浓度在50％以上。作为本专利技术一种优选的实施方案，本专利技术所处理的钨锡浮选精矿为含黑钨矿、白钨矿和锡石、且单体解离度≥90％的浮选精矿。优选地，所述钨锡浮选精矿中WO3的质量百分比含量为15～30％，Sn的质量百分比含量为1～3.5％，CaCO3的质量百分比含量为6～8％。白钨矿(CaWO4)、萤石(CaF2)、方解石(CaCO3)、白云石[CaMg(CO3)2]、磷灰石[Ca5(PO4)3F]等矿物表面均有钙原子的表面位点，矿物可浮性相近，因此得到的钨锡浮选精矿中混杂了含钙脉石矿物。钨锡浮选精矿粒度主要分布在-0.074mm粒级，可利用浮选工艺，将此类含钙矿物全部浮选分离。在含钙矿物浮选时，添加碳酸钠作为pH调整剂，并具备一定的活化性能；水玻璃为调整剂和抑制剂，抑制硅酸盐类矿物，并具有一定分散性；油酸皂、氧化石蜡皂或磺化油酸皂等可作为捕收剂，可对含有钙质点的矿物进行捕收，捕收性能较强，可有效地将含钙矿物全部浮选出。得到的钙矿物精矿主要含有白钨矿、方解石。得到的钙矿物浮选尾矿中主要矿物为黑钨矿、锡石、不含钙的脉石矿物。之后利用浓缩工艺，分离出泥类矿物，特别是-0.010mm粒级矿物，此类矿物不具备分选性，在浮选工艺中为有害矿物，得到的浓缩精矿进入下步处理。浓缩精矿粒级在0.01～0.074mm之间，主要矿物为黑钨矿、锡石、不含钙的脉石矿物。利用黑钨矿和锡石相近的可浮性，不添加抑制剂，只添加调整剂、捕收剂、辅助捕收剂、起泡剂，可将黑钨矿和锡石浮选出，而其他不含钙的脉石矿物主要集中在黑钨锡浮选尾矿中。其中调整剂可调整矿浆的pH值，氟硅酸钠对硅酸盐矿物具有选择性抑制作用，并可减弱矿浆中Fe3+、Ca2+离子对浮选的影响；捕收剂水杨羟肟酸对黑钨矿和锡石都具有较好的选择性捕收效果，同时添加辅助捕收剂磷酸三丁酯可强化对锡石的捕收能力，并具有一定的起泡性。本专利技术提供的钨锡浮选精矿中锡的富集方法，经试验验证，可以有效地从钨锡浮选精矿中分离出Sn品位≥5％的含锡精矿，为后续锡的综合利用创造了有利条件。本专利技术的钨锡浮选精矿中锡富集方法易于操作、适用性强，适用于含黑钨矿、白钨矿和锡石的单体解离度≥90％的浮选精矿，得到Sn品位≥5％的黑钨锡精矿，达到混合精矿中Sn的计价要求，提高了钨锡混合精矿中Sn元素的经济价值。附图说明图1为本专利技术提供的一种钨锡浮选精矿中锡富集方法的工艺流程图。具体实施方式为使本专利技术的目的、技术方案和有益效果更为清晰、明确，下面将描述本专利技术的实施例和实验例，以对本专利技术做进一步地详细说明。应当说明的是，以下描述的实施例仅是本专利技术的一些典型实例，而非本专利技术全部的实施方式。本领域的普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下，基于本专利技术的实施例进行的各种改造、替换和变形，均落入本专利技术的保护范围内。以下实施例中使用的试剂均为市售商品。以下实施例中的百分数均为质量百分数。以下各实施例的工艺流程参照图1所示的工艺流程进行，具体见以下各实施例内容。实施例1本实施例对含白钨矿、黑钨矿质量比为7:3的WO319.54％、Sn1.32％和CaCO36.68％的钨锡浮选精矿进行锡富集处理，步骤如下：步骤1：将钨锡浮选精矿调浆至质量浓度为30％，进行含钙矿物浮选，具体如下：1次粗选：添加碳酸钠1200g/t、水玻璃1500g/t、氧化石蜡皂80g/t、油酸皂80g/t；2次扫选：一次扫选添加氧化石蜡皂60g/t，二次扫选添加氧化石本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种钨锡浮选精矿中锡的富集方法，其特征在于，包括以下步骤：/n将钨锡浮选精矿调浆，配制成质量百分比浓度为30～40％的浮选矿浆，之后进行含钙矿物浮选，分离得到钙矿物精矿和钙矿物浮选尾矿；/n将所述钙矿物浮选尾矿浓缩，脱除泥矿物，得到浓缩精矿；/n将所述浓缩精矿调浆，配制成质量百分比浓度为20～40％的精矿矿浆，然后进行黑钨锡混合浮选，得到黑钨锡精矿和黑钨锡浮选尾矿，所述黑钨锡精矿中Sn品位≥5％；/n其中，所述含钙矿物浮选包括1次粗选、1～2次扫选和2～3次精选；所述粗选作业添加的药剂包括碳酸钠、水玻璃，以及氧化石蜡皂、油酸皂和磺化油酸皂中的至少两种；和/或，所述扫选作业添加的药剂为氧化石蜡皂或油酸皂；和/或，所述精选作业添加的药剂为水玻璃；/n所述黑钨锡混合浮选包括1次粗选、2～3次扫选和3～5次精选；所述粗选作业添加的药剂包括调整剂、捕收剂、辅助捕收剂和起泡剂；和/或，所述扫选作业添加的药剂包括捕收剂和辅助捕收剂；和/或，所述精选作业添加的药剂包括抑制剂、捕收剂和辅助捕收剂；其中，所述调整剂为碳酸钠和氟硅酸钠的混合物；所述捕收剂为水杨羟肟酸；所述辅助捕收剂为磷酸三丁酯；所述起泡剂为松醇油；所述抑制剂为六偏磷酸钠。/n...

【技术特征摘要】
1.一种钨锡浮选精矿中锡的富集方法，其特征在于，包括以下步骤：
将钨锡浮选精矿调浆，配制成质量百分比浓度为30～40％的浮选矿浆，之后进行含钙矿物浮选，分离得到钙矿物精矿和钙矿物浮选尾矿；
将所述钙矿物浮选尾矿浓缩，脱除泥矿物，得到浓缩精矿；
将所述浓缩精矿调浆，配制成质量百分比浓度为20～40％的精矿矿浆，然后进行黑钨锡混合浮选，得到黑钨锡精矿和黑钨锡浮选尾矿，所述黑钨锡精矿中Sn品位≥5％；
其中，所述含钙矿物浮选包括1次粗选、1～2次扫选和2～3次精选；所述粗选作业添加的药剂包括碳酸钠、水玻璃，以及氧化石蜡皂、油酸皂和磺化油酸皂中的至少两种；和/或，所述扫选作业添加的药剂为氧化石蜡皂或油酸皂；和/或，所述精选作业添加的药剂为水玻璃；
所述黑钨锡混合浮选包括1次粗选、2～3次扫选和3～5次精选；所述粗选作业添加的药剂包括调整剂、捕收剂、辅助捕收剂和起泡剂；和/或，所述扫选作业添加的药剂包括捕收剂和辅助捕收剂；和/或，所述精选作业添加的药剂包括抑制剂、捕收剂和辅助捕收剂；其中，所述调整剂为碳酸钠和氟硅酸钠的混合物；所述捕收剂为水杨羟肟酸；所述辅助捕收剂为磷酸三丁酯；所述起泡剂为松醇油；所述抑制剂为六偏磷酸钠。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以钨锡浮选精矿质量计，在所述含钙矿物浮选中，粗选作业添加的药剂量为碳酸钠300～1200g/t，水...

【专利技术属性】
技术研发人员：付广钦，周晓彤，关通，尚兴科，邓丽红，
申请(专利权)人：广东省科学院资源综合利用研究所，
类型：发明
国别省市：广东;44