环氧树脂组合物及由其制备的半固化片和层压板制造技术

本发明专利技术属于电子材料技术领域。一种环氧树脂组合物，包括以下按重量份数计算的组分：环氧树脂40‑60份，氨基二苯醚树脂30‑50份、端氨基丁晴橡胶30‑40份、改性填料1‑80份、咪唑类固化促进剂0.1‑5份。本发明专利技术环氧树脂组合物具有良好的耐热性和介电性能，由其制备的半固化片和层压板具有良好的耐热性、介电性能和机械性能。

【技术实现步骤摘要】
环氧树脂组合物及由其制备的半固化片和层压板
本专利技术属于电子材料
，具体涉及一种环氧树脂组合物及由其制备的半固化片和层压板。
技术介绍
随着电子元器件朝着小型轻量薄型化、高性能化和多功能化的方向发展，随之带来的是高频和高速的信号传输。这就要求电子材料的介电常数和介电损耗比较低，这些与材料的结构有关，而低介电常数、低介电损耗树脂在结构上一般具有：大的自由体积、低的可极化、低吸水率、低介电常数的结构存在等特点。酚醛树脂固化环氧树脂与环氧反应过程中，有二次羟基的生成，导致体系的吸水性和介电性能较差的问题，且脆性较大。活性酯与环氧树脂反应过程中，没有二次羟基生成，其具有低吸水性、耐湿热性和介电性能相当好，但其成本较贵，且作为单独固化剂使用会导致体系的玻璃化转变温度较低。因此，需要提供一种具有良好耐热性、耐湿热性和韧性，介质损耗值低，吸水率低的环氧树脂材料。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种环氧树脂组合物，该组合具有良好的耐热性和介电性能，由其制备的半固化片和层压板具有良好的耐热性、介电性能和机械性能。本专利技术的技术方案如下：一种环氧树脂组合物，包括以下按重量份数计算的组分：环氧树脂40-60份，氨基二苯醚树脂30-50份、端氨基丁晴橡胶30-40份、改性填料1-80份、咪唑类固化促进剂0.1-5份。进一步的，所述环氧树脂为双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚A酚醛环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、三官能酚型环氧树脂、四苯基乙烷环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘环型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂、芳烷基线型酚醛环氧树脂、脂环族类环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、含磷环氧树脂中的至少一种。进一步的，所述氨基二苯醚树脂的制备方法，包括以下步骤：将二苯醚树脂和乙肽苯胺按摩尔比1：1-2混合，加入对甲苯磺酸1-5wt%，恒温120-130℃反应1-2h，加入与反应产物体积比为3-5:1的浓度10%的盐酸/乙醇溶液，升温搅拌至完全溶解，恒温反应4-6h，减压蒸馏出乙醇后即得所述氨基二苯醚树脂。进一步的，所述端氨基丁晴橡胶包括端氨基丁二烯-丙烯腈共聚物。进一步的，所述改性填料为无机填料与表面改性剂按质量比100:15-18混合而成；所述无机填料为质量比1：1-3的海泡石绒粉和云母粉；所述表面改性剂为质量比1-3:40-50:1-2:1的氨基官能团硅烷、乙醇、丙酮、氢氧化钡。进一步的，所述咪唑类固化促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-异丙基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-十二烷基咪唑和1-氰乙基-2-甲基咪唑中的至少一种。一种由所述的环氧树脂组合物制备而成的半固化片，其制备方法包括以下步骤：将所述环氧树脂组合物用溶剂溶解制得胶液，在所述胶液中浸渍增强材料，加热干燥即可。进一步的，所述增强材料包括玻璃纤维布、无纺布或碳纤维。一种由所述的半固化片制备而成的层压板，其制备方法包括以下步骤：将所述半固化片至少一面覆上金属箔，或将至少两张所述半固化片层叠后在至少一面覆上金属箔，热压成型即可。进一步的，所述金属箔为铜箔。本专利技术具有如下有益效果：本专利技术选用的氨基二苯醚树脂通过甲氧基二苯醚与乙酰苯胺反应制得，具有良好的介电性能和耐热性能，介电常数和介电损耗低，可与环氧树树脂共聚，制得的层压板机械强度高，耐高温性能好。咪唑类固化促进剂可提高组合物的成膜性能，提高层压板与金属层之间的结合强度，提高层压板的抗剥离强度。无机填料经表面改性剂改性后可提高无机填料润湿性和在溶剂中的分散性，提高材料的机械性能、耐热性、抗刮耐磨性和耐候性，提高层压板的厚度平整度。端氨基丁晴橡胶作为增韧剂，可提高层压板的柔韧性，有效避免了填料导致的层压板脆性增大、易断裂的问题。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术进行详细的说明，实施例仅是本专利技术的优选实施方式，不是对本专利技术的限定。下表为本专利技术环氧树脂组合物3个实施例和3个对比例的配方表（单位：份）：组分实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3双酚A环氧树脂405060405060氨基二苯醚树脂303550/3550聚苯醚///30//端氨基丁二烯-丙烯腈共聚物303540303540改性填料30608030/80填料////60，海泡石绒粉和云母粉/2-乙基-4甲基咪唑22222/其中，所述氨基二苯醚树脂的制备方法，包括以下步骤：将二苯醚树脂和乙肽苯胺按摩尔比1：1-2混合，加入对甲苯磺酸1-5wt%，恒温120-130℃反应1-2h，加入与反应产物体积比为3-5:1的浓度10%的盐酸/乙醇溶液，升温搅拌至完全溶解，恒温反应4-6h，减压蒸馏出乙醇后即得所述氨基二苯醚树脂。所述改性填料为无机填料与表面改性剂按质量比100:15混合而成；所述无机填料为质量比1：3的海泡石绒粉和云母粉；所述表面改性剂为质量比3:50:2:1的氨基官能团硅烷、乙醇、丙酮、氢氧化钡。一种由所述的环氧树脂组合物实施例1-3和对比例1-3制备而成的半固化片，其制备方法包括以下步骤：将所述环氧树脂组合物用溶剂溶解制得胶液，在所述胶液中浸渍玻璃纤维布，加热至200-230℃烘烤5min即可。一种由所述的半固化片制备而成的层压板，其制备方法包括以下步骤：将所述半固化片至少一面覆上铜箔，或将至少两张所述半固化片层叠后在至少一面覆上金属箔，在220℃、30kgf/cm2的条件下热压2h成型即可。测试各组层压板的性能：1.测定其300℃浸焊性，按照IPC-TM-6502.4.13.1观察其5min分层起泡情况；2介电性能的测试方法按照IPC-TM-6502.5.5.9；3.剥离强度(PS)按照IPC-TM-6502.4.8的方法中“热应力后”实验条件，测试金属盖层的剥离强度，观察其分层起泡情况。测试结果见下表：测试项目实施例1实施例2实施例3对比例1对比例2对比例3浸焊性不分层，无气泡不分层，无气泡不分层，无气泡轻微分本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环氧树脂组合物，其特征在于，包括以下按重量份数计算的组分：环氧树脂40-60份，氨基二苯醚树脂30-50份、端氨基丁晴橡胶30-40份、改性填料1-80份、咪唑类固化促进剂0.1-5份。/n

【技术特征摘要】
1.一种环氧树脂组合物，其特征在于，包括以下按重量份数计算的组分：环氧树脂40-60份，氨基二苯醚树脂30-50份、端氨基丁晴橡胶30-40份、改性填料1-80份、咪唑类固化促进剂0.1-5份。


2.根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚A酚醛环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、三官能酚型环氧树脂、四苯基乙烷环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘环型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、异氰酸酯型环氧树脂、芳烷基线型酚醛环氧树脂、脂环族类环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、含磷环氧树脂中的至少一种。


3.根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述氨基二苯醚树脂的制备方法，包括以下步骤：将二苯醚树脂和乙肽苯胺按摩尔比1：1-2混合，加入对甲苯磺酸1-5wt%，恒温120-130℃反应1-2h，加入与反应产物体积比为3-5:1的浓度10%的盐酸/乙醇溶液，升温搅拌至完全溶解，恒温反应4-6h，减压蒸馏出乙醇后即得所述氨基二苯醚树脂。


4.根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其特征在于，所述端氨基丁晴橡胶包括端氨基丁二烯-丙烯腈共聚物。


5.根据权利要求1所述的环氧树脂组合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘传富，刘传海，
申请(专利权)人：惠州市富邦电子科技有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44