负载型复合氧化物催化剂及其制备和应用制造技术

公开了负载型复合氧化物催化剂及其制备和应用。所述催化剂具有通式：FeMo

【技术实现步骤摘要】
负载型复合氧化物催化剂及其制备和应用
本专利技术涉及一种负载型复合氧化物催化剂。用本专利技术方法制得的催化剂具有改进的低温性能和寿命。本专利技术还涉及上述催化剂的制备方法及其在甲醇选择性氧化制甲醛中的应用。
技术介绍
甲醛是一种重要的基本有机化工原料，甲醛主要通过甲醇选择性氧化生产。按所用的催化剂不同分为“银法”和“铁钼法”。催化剂为电解银催化剂和钼酸铁复合氧化物催化剂。“银法”工艺采用电解银催化剂，一般是银丝网或铺成薄层的银粒，该工艺过程简单，投资少，反应时甲醇过量，反应温度约为600～720℃，但是该工艺存在甲醇转化率低、甲醛选择性低、银催化剂寿命短等问题。与“银法”相比，“铁钼法”在工艺上采用固定床工艺，装置生产能力更大，甲醇转化率也更高，并且反应温度低，甲醇单耗小，可以生产高浓度甲醛等，所以现在新建的甲醇氧化制甲醛工厂大多数采用铁钼法工艺。目前使用的铁钼催化剂主要由钼酸铁和三氧化钼两种晶相组成，制备方法一般采用共沉淀法进行制备，制备时将铁盐溶液和钼盐溶液混合，沉淀之后经过过滤、洗涤和焙烧等步骤，得到最终的催化剂。CN15本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种负载型复合氧化物催化剂，它具有如下通式：/nFeMo

【技术特征摘要】
1.一种负载型复合氧化物催化剂，它具有如下通式：
FeMoaSibXcOd
其中，X是改性金属，选自碱金属或碱土金属；
a＝0.5～5，b＝10～50，c＝0.001～0.1，d是满足化学价的氧元素量；
所述的负载型复合氧化物催化剂的孔径为6～10nm；
所述催化剂是用如下方法制得的：
(i)提供表面活性剂的酸性水溶液；
(ii)使含铁化合物和络合剂溶解在所述酸性水溶液中，加入正硅酸四C1-4烷酯并水解、晶化、焙烧，得到前驱体；
(iii)将所述前驱体、含钼化合物和改性金属化合物形成混合液、干燥、焙烧得到负载型复合氧化物催化剂。


2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：
a＝0.8-4.6，更好为1.2-4.2，宜为1.5-3.8，最好为1.8-3.5，优选2.1-3.1；
b＝13-46，更好为16-42，宜为20-40，优选25-35；
c＝0.005-0.096，更好为0.008-0.092，宜为0.012-0.088，最好为0.016-0.084，优选0.02-0.08；
所述的负载型复合氧化物催化剂的孔径为7～10nm，较好为8-9nm。


3.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于它选自FeMo4Si20K0.01Od、FeMo2.5Si40K0.01Od、FeMo4Si20Na0.01Od、FeMo4Si20K0.01Od或其混合物。


4.如权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其特征在于，在所述表面活性剂的酸性水溶液中，氢离子与表面活性剂的质量比为0.05-0.15：1，较好为0.06-0.14：1，更好为0.07-0.13：1，宜为0.08-0.12：1，优选0.09-0.11：1；
所述表面活性剂选自聚环氧乙烯醚-聚环氧丙烯醚-聚环氧乙烯醚、聚1,2-亚乙基二醇-聚丙二醇-聚1，2-亚乙基二醇、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物或其两种或更多种的组合。


5.如权利要求1-3中任一项所述的催化剂，其特征在于，所述络合剂选自柠檬酸和/或酒石酸，所述络合剂与含铁化合物的摩尔比为0.2～3：1，较好为0.5-2.6：1，更好为0.8-2.2：1，宜为1.2-2.0：1，最好为1.4-1.8：1，优选1.5-1.6：1。


6.一种负载型复合氧化物催化剂的制备方法，所述催化剂具有如下通式：
FeMoaSibXcOd
其中，X是改性金属，选自碱金属或碱土金属；
a＝0.5～...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊德胜，徐华龙，庄岩，沈伟，王熠斌，崔曜，褚小东，
申请(专利权)人：上海华谊新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31