一种4-取代基环己酮的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种4‑取代基环己酮的合成方法，包括：4‑取代基苯酚类化合物作为原料，4‑取代基苯酚催化加氢得到4‑取代基环己醇，然后以含氧气体为氧化剂氧化4‑取代基环己醇制备4‑取代基环己酮。本发明专利技术使用含氧气体作为氧化剂，价格低廉，反应选择性好，氧化反应收率高，对环境友好，是一种理想的清洁氧化剂；另外整个合成工艺简单，条件温和，后处理简单，绿色环保，可适用于大规模工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种4-取代基环己酮的合成方法
本专利技术涉及有机合成领域，具体涉及一种4-取代基环己酮的合成方法。
技术介绍
4-取代基环己酮是一种重要的中间体材料，不仅可应用于液晶材料领域，还可用于医药和农药领域，比如，其中的4-甲氧基环己酮是合成杀虫剂螺虫乙酯的重要中间体。目前，4-甲氧基环己酮的合成方法有传统合成法、4-甲氧基苯酚催化加氢法和4-甲氧基环己醇氧化法。其中，传统合成方法是以1,4-环己二酮-乙二醇缩酮为起始原料，通过还原、甲基化、去保护基等步骤合成4-甲氧基环己酮。该路线存在工艺复杂、甲基化反应收率低等缺点，不适合大规模工业化生产。4-甲氧基苯酚催化加氢法是4-甲氧基苯酚在催化作用下，直接一步法生成4-甲氧基环己酮。Zhao(NewJChem,2012,36(4):1085-1090.)等在微波照射下，以Pd/C为催化剂，在甲酸钠存在条件下对4-甲氧基苯酚进行水相加氢，转化率为33.2％。此方法的缺点是原料转化率过低。专利US20130165697A以4-甲氧基苯酚为原料，Pd/C作为催化剂，4-甲氧基环己酮的收率达到93本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种4-取代基环己酮的合成方法，包括：/n(1)式(Ⅰ)化合物经催化加氢反应生成式(Ⅱ)化合物；/n(2)在有机溶剂中，步骤(1)中得到式(Ⅱ)化合物在催化体系的作用下，与含氧气体进行氧化反应得到式(Ⅲ)化合物；/n式(Ⅰ)化合物、式(Ⅱ)化合物、式(Ⅲ)化合物的结构式如下：/n

【技术特征摘要】
1.一种4-取代基环己酮的合成方法，包括：
(1)式(Ⅰ)化合物经催化加氢反应生成式(Ⅱ)化合物；
(2)在有机溶剂中，步骤(1)中得到式(Ⅱ)化合物在催化体系的作用下，与含氧气体进行氧化反应得到式(Ⅲ)化合物；
式(Ⅰ)化合物、式(Ⅱ)化合物、式(Ⅲ)化合物的结构式如下：



R选自C1-6的烷基、三氟烷基或苯基；优选地，R选自甲基、乙基、异丙基、三氟甲基、三氟乙基和苯基的一种。


2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于含氧气体为氧气或空气。


3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述催化体系为所述催化体系包括催化剂A、催化剂B、催化剂C；所述催化剂A结构式为如下所示的至少一种：






所述催化剂B为一氧化氮、二氧化氮、亚硝酸钠、亚硝酸钾、亚硝酸酯中的一种或者多种的组合；
所述催化剂C为溴化物、盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、醋酸、氢溴酸、氢氟酸、氢碘酸、甲磺酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾、磷酸二氢钠中的一种或者多种的组合。


4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述催化剂A的用量为4-取代基环己醇类化合物的物质的量的0.1-10％，优选为1-5％；所述催化剂B的用量为4-取代基环己...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘显伟，童国通，马青松，刘娇，陈芳，
申请(专利权)人：惠泽化学科技濮阳有限公司，杭州职业技术学院，
类型：发明
国别省市：河南;41