一种同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法技术

本发明专利技术公开一种同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，该方法采用加速溶剂萃取‑固相萃取净化‑气相色谱‑质谱联用的方法同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂。具体包括S1：标准溶液配制、S2：建立色谱与质谱条件、S3：样品提取、S4：样品净化、S5：样品检测等步骤。本发明专利技术方法采用正己烷加速溶剂萃取结合固相萃取提取纺织原料类固体废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯类组分，建立了ASE‑SPE‑GC/MS同时测定纺织固废物中14中塑化剂的方法。该方法干扰小，重现性好、分析结果准确、可靠，化学试剂使用量少，适合于纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯类组分的检测。

【技术实现步骤摘要】
一种同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法
本专利技术涉及一种同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法。技术背景邻苯二甲酸酯类(Phthalates)和己二酸酯类(Adipates)作为增塑剂常用在纺织品弹性塑料部件、装饰品中，是一类环境激素类物质，在使用中可迁移出载体，通过不同的途径进入人体，会干扰神经、免疫和内分泌系统的正常调节，对人体危害极大。纺织原料类固体废物来源广泛、物质复杂，目前国内外对纺织原料类固体废物中邻苯二甲酸酯类(Phthalates)和己二酸酯类(Adipates)快速筛查技术方面没有相关文献报道。为了禁止“掺假毒性纺织品”、“走私纺织品”等贸易欺诈行为，同时为了给国家优进优出、调控纺织原料进口、国际谈判、风险分析等提供技术支持，满足“检得了、检得快、检得准”大通关工作需求，同时按照国内循环经济的发展理念和废弃物“无害化、减量化和资源化”的原则对符合安全卫生环保的废纺织原料进行综合利用，建立跨境纺织原料固体废物中邻苯二甲酸酯类(Phthalates)和己二酸酯类(Adipates)毒性物质检测技术具有重要意义。目前对邻苯二甲酸酯和己二酸酯类增塑剂的提取技术主要有索氏提取、超声提取、加速溶剂(ASE)萃取法、固相微萃取等溶剂萃取法。ASE萃取是近年来新兴的一种萃取技术，具有有机溶剂用量少、快速、基质影响小、回收率高、重现性好等优点，被广泛应用于食品、环境、农业、天然中草药分离提取等领域。为了更加简便、快速、灵敏、准确地检测植物纤维类废纺织原料中邻苯二甲酸酯类和己二酸酯类增塑剂，本专利技术采用加速溶剂萃取技术，经固相萃取柱净化后，建立气相色谱-质谱联合检测方法。
技术实现思路
针对上述存在的问题及为了达到上述的目的，本专利技术提供一种同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，建立了加速溶剂萃取(ASE)-固相萃取净化(SPE)-气相色谱-质谱联用(GC-MS)法同时测定纺织原料类固体废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯的检测方法。具体技术方案如下：一种同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，该方法采用加速溶剂萃取-固相萃取净化-气相色谱-质谱联用的方法同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂。前述的同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，该方法具体包括如下步骤：S1：标准溶液配制：将邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的标准品分别配置成标准储备液，并根据需要取适量各标准储备液混合配制成合适质量浓度的混合标准溶液，于棕色储存瓶中4℃下保存；S2：建立色谱与质谱条件：将步骤S1中配制的混合标准溶液通过合适的色谱柱进行固相萃取，并进行质谱检测和全扫描，获得混合标准溶液的总离子流色谱图；S3：样品提取：将待检测的纺织固废物样品剪成碎片，称取一定量，移入不锈钢萃取池中进行加速溶剂萃取；S4：样品净化：将步骤S3中加速溶剂萃取的萃取液转移至固相萃取柱中，经洗脱液洗脱，氮气过滤后，备用。S5：样品检测：将步骤S4中净化后的样品萃取液经步骤S2中建立色谱与质谱条件检测，测定待检测的纺织固废物样品所含的邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂。作为优选的技术方案的，步骤S1中，所述标准品包括9种邻苯二甲酸酯类和5种己二酸酯类塑化剂，分别为：邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丙酯(DPHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二戊酯(DAP)、邻苯二甲酸二-2-甲氧基乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DEHP)、邻苯二甲酸二庚酯(DHP)；己二酸二乙酯(DEA)、己二酸二异丁酯(DIBA)、己二酸二丁酯(DBA)、己二酸二辛酯(DNOP)、己二酸二(2-丁氧乙基)酯(BXA)；其纯度均大于98％。所述标准储备液和标准溶液配制所用的溶剂均为色谱纯的正己烷，所述标准储备液的浓度为1000ug/mL；所述混合标准溶液的浓度为1、2、5、10、20ug/mL系列浓度。作为优选的技术方案的，步骤S2中，所述建立色谱与质谱条件所用色谱柱为HP-INNOWAX毛细管色谱柱，其规格为30m×0.25mm，其膜厚0.25μm；过色谱柱条件为：脉冲不分流进样，进样口温度220℃，载气为纯度99.999％的高纯氦气，流速1.0mL/min；色谱柱升温程序为：初始柱温60℃保持1min；以20℃/min升温速率将柱温升至220℃，保持2min；再以5℃/min的速率将柱温升至250℃，保持5min；全部程序时间24min；色谱-质谱接口温度为250℃，电离源为EI源，电离能量70eV，选择检测离子149u、129u、185u、111u和57u；进样量为1μl。作为优选的技术方案的，步骤S3中，所述纺织固废物样品剪成的碎片规格为5mm×5mm；所述加速溶剂萃取的具体操作为：注入提取溶剂，萃取压力为10MPa，在一定的萃取温度下，加热3min，静态萃取一定时间，循环萃取2次，冲洗体积为40％萃取池体积，萃取结束后氮气吹扫100s，萃取液收集到60mL收集瓶中，将萃取液转移至100mL鸡心瓶中，于40℃水浴中浓缩至近干，待净化。所述提取溶剂为丙酮、二氯甲烷、甲醇、正己烷或乙酸乙酯，优选为正己烷；所述提取温度为80～120℃，优选为100℃；所述静态萃取时间为4～10min，优选为5min。作为优选的技术方案的，步骤S4中，所述固相萃取柱为硅酸镁Florisil固相萃取柱，其使用前在柱中加入2g无水硫酸钠，依次用5mL洗脱液活化，然后用5mL的正己烷平衡；所述加速溶剂萃取使用洗脱液洗脱2次；所述过滤使用规格为0.22μm的有机滤膜。所述洗脱液为正己烷-二氯甲烷混合物，其配比的体积比为4:1；所述加速溶剂萃取使用洗脱液用量为10mL，每次洗脱用量5mL。本专利技术的有益效果是：本专利技术采用加速溶剂萃取(ASE)-固相萃取净化(SPE)-气相色谱-质谱联用(GC-MS)法对测定纺织原料类固体废物中存在的邻苯二甲酸酯和己二酸酯同时测定，不仅快速，而且灵敏、准确。由于加速溶剂萃取(ASE)和固相萃取净化(SPE)双重萃取净化，检测存在的干扰小，重现性好，且分析的结果准确、可靠。整个检测过程化学试剂使用量少，实现对纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯类组分检测，同时具有成本低，产生的次级污染物少，具有良好的实用性及环境效益。具体实施方式为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合实施例，对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例1本实施例是一种同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，该方法采用加速溶剂萃取-固相萃取净化-气相色谱-质谱联用的方法同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂。具体包括如下步骤：S1：标准溶液配制：将邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的标准品分别配置成标准储备液，并根据需要取适量各本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，其特征在于：该方法采用加速溶剂萃取-固相萃取净化-气相色谱-质谱联用的方法同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，其特征在于：该方法采用加速溶剂萃取-固相萃取净化-气相色谱-质谱联用的方法同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂。


2.根据权利要求1所述的同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，其特征在于：该方法具体包括如下步骤：
S1：标准溶液配制：将邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的标准品分别配置成标准储备液，并根据需要取适量各标准储备液混合配制成合适质量浓度的混合标准溶液，于棕色储存瓶中4℃下保存；
S2：建立色谱与质谱条件：将步骤S1中配制的混合标准溶液通过合适的色谱柱进行固相萃取，并进行质谱检测和全扫描，获得混合标准溶液的总离子流色谱图；
S3：样品提取：将待检测的纺织固废物样品剪成碎片，称取一定量，移入不锈钢萃取池中进行加速溶剂萃取；
S4：样品净化：将步骤S3中加速溶剂萃取的萃取液转移至固相萃取柱中，经洗脱液洗脱，氮气过滤后，备用；
S5：样品检测：将步骤S4中净化后的样品萃取液经步骤S2中建立色谱与质谱条件检测，测定待检测的纺织固废物样品所含的邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂。


3.根据权利要求2所述的同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，其特征在于：步骤S1中，所述标准品包括9种邻苯二甲酸酯类和5种己二酸酯类塑化剂，分别为：邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二-2-甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二庚酯；己二酸二乙酯、己二酸二异丁酯、己二酸二丁酯、己二酸二辛酯、己二酸二(2-丁氧乙基)酯；其纯度均大于98%。


4.根据权利要求2所述的同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，其特征在于：步骤S1中，所述标准储备液和标准溶液配制所用的溶剂均为色谱纯的正己烷，所述标准储备液的浓度为1000ug/mL；所述混合标准溶液的浓度为1、2、5、10、20ug/mL系列浓度。


5.根据权利要求2所述的同时测定纺织固废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯两类增塑剂的方法，其特征在于：步骤S2中，所述建立色谱与质谱条件所用色谱柱为HP...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘俊，龙志新，牛增元，俞凌云，王铭，连素梅，陈好娟，
申请(专利权)人：中华人民共和国乌鲁木齐海关，
类型：发明
国别省市：新疆;65