一种同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法技术

本发明专利技术公开一种同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，该方法通过超声辅助‑固相萃取气相色谱串联质谱联用，将待检测的废纺织原料固体废物进行超声萃取并用固相萃取柱进一步富集和净化，同时测定废纺织原料固体废物中的PAEs和AEs增塑剂物质。其包括建立前处理条件和样品检测两个步骤；即通过配置PAEs和AEs增塑剂的标准溶液，以该标准溶液进行GC/MS测试，确定目标物质的种类以及特征离子，进而对样品进行实验测试。建立了纺织原料类固体废物中PAEs和AEs增塑剂成分的同时测定方法，本发明专利技术方法具有抗干扰能力强、灵敏度高等优点，为纺织固废物中此类物质的提取和检测提供了可靠的技术支持；同时实现对可利用的纺织原料进行鉴别和归属，具有重要意义。

【技术实现步骤摘要】
一种同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法
本专利技术涉及一种同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法。技术背景近年来随着我国纺织产业的巨大发展，大量进口纺织原料已成为我国纺织产业的重大战略需求，但由于目前国内没有废纺织原料固体废物相关检验和判定标准，助长了不可利用、高污染废纺织原料固体废物非法进口，废纺织原料(植物纤维)由于其来源广泛、工艺复杂、物质复杂、毒性物质潜在风险严重等实际问题，对我国生态环境安全带来了严重威胁。邻苯二甲酸酯(PAEs)和己二酸酯(AEs)是存在于植物纤维废纺织原料中的增塑剂，并有巨大的潜在危害，同时由于废纺织原料(植物纤维)种类多，基质复杂，国内也没有一个系统的、完善的、可靠的纺织原料类固体废物中PAEs和AEs检测方法，无法对符合安全、卫生、环保可利用的纺织原料进行鉴别和归属。因此，建立废纺织中增塑剂检测方法具有重要意义。目前，国内外检测PAEs、AEs增塑剂的前处理方法主要采用超声波萃取法、固相萃取法、液液萃取法、加速溶剂萃取法、超临界流体萃取法等，但这些方法均存在处理检测流程长、对有机溶剂的消耗量大等不足，特别是针对成分复杂的植物纤维纺织固体废物，其“基质效应”的影响更加增大了前处理的难度。因此，亟需一种针对复杂基质建立操作简单，溶剂需求量少，成本低廉，且对环境友好，富集效率高的检测方法，以检测纺织原料类固体废物中邻苯二甲酸酯和己二酸酯等危害物质。
技术实现思路
针对上述存在的问题及所要达到的目的，本专利技术提供一种同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，采用超声辅助-固相萃取(GC/MS)前处理方法强化对目标物的富集与纯化，并降低基质效应对目标物的干扰；以期针对复杂基质建立操作简单、溶剂需求量少，成本低廉，对环境友好且富集效率高的检测方法。具体技术方案如下：一种同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，该方法通过超声辅助-固相萃取气相色谱串联质谱联用，将待检测的废纺织原料固体废物进行超声萃取并用固相萃取柱进一步富集和净化，同时测定废纺织原料固体废物中的PAEs和AEs增塑剂物质。前述的同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，包括建立前处理条件和样品检测两个步骤；即通过配置PAEs和AEs增塑剂的标准溶液，以该标准溶液进行GC/MS测试，确定目标物质的种类以及特征离子，进而对样品进行实验测试。其中，所述建立前处理条件具体包括如下步骤：S1-1：标准储备液的配置：准确称取适量的PAEs和AEs增塑剂标准品，用正己烷配置成1000μg/mL的混合标准储备液，于棕色试剂瓶中4℃条件下冷藏储存；S1-2：标准工作液的配置：准确移取适量步骤S1-1中配置的混合标准储备液，用正己烷稀释浓度，配置成系列浓度的混合标准工作溶液；S1-3：离子检测：采用色谱柱升温程序，对步骤S1-2中配置的混合标准工作液进行离子全扫描，得到目标物质的总离子流色谱图；S1-4：确定种类及特征离子：根据步骤S1-3中离子扫描获得的色谱图，确定混合标准储备液中各个PAEs和AEs增塑剂标准品物质的出峰时间，并根据质谱图中碎片离子确定其种类以及特征离子，从而建立GC/MS-SIM方法前处理条件。作为优选的技术方案的，步骤S1-1中，所述PAEs和AEs增塑剂标准品共23种包括：18种邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品和5种己二酸酯类增塑剂标准品，其纯度均大于98.0％。所述18种邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品为：DEP、邻苯二甲酸二丙酯(DPRP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、DBP、邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯(DMEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸双-4-甲基-2-戊酯(BMPP)、邻苯二甲酸二-(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二己酯(DNHP)、BBP、邻苯二甲酸二异庚酯(DIHP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二庚酯(DHP)、DEHP、DNOP、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)；所述5种己二酸酯类增塑剂标准品为：己二酸二乙酯(DEA)、己二酸二异丁酯(DIBA)、己二酸二丁酯(DBA)、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯(BBOEA)、己二酸二-2-乙基己基酯(DEHA)。作为优选的技术方案的，步骤S1-2中，所述系列混合标准工作溶液的浓度包括：1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL、10μg/mL和20μg/mL。作为优选的技术方案的，步骤S1-3中，所述色谱柱选用HP-5MS毛细管色谱柱，其规格为30.0m×0.25mm×0.25μm；所述升温程序为：60℃保持1min，以5℃/min升至200℃，保持1min，再以15℃/min升至280℃，保持5min；不分流进样，进样口温度为280℃，流速1.0mL/min，进样量1.2μL；电离源为EI源，电离能为70eV。前述的同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，所述对样品进行实验测试具体包括如下步骤：S2-1：超声提取：将待检测的纺织固废物样品裁剪成碎片，于具塞锥形瓶中用提取液超声提取；其上清液于鸡心瓶中，重复提取1次；合并提取液，旋蒸后待进一步富集和净化；S2-2：固相萃取：采用固相萃取柱，将步骤S2-1中超声提取的提取液用洗脱剂洗脱，使其中的目标物质得到良好的富集和净化，获得的洗脱液进行氮吹后待离子检测；S2-3：离子检测：将步骤S2-2中固相萃取的洗脱液采用HP-5MS毛细管色谱柱升温程序扫描，得到其所含目标物质的离子流色谱图；S2-4：确定目标物质：分析步骤S2-3中离子流色谱图，根据混合标准工作溶液总离子流色谱图确定的种类及特征离子，同时测定该待检测的纺织固废物样品中所含有的PAEs和AEs增塑剂物质。作为优选的技术方案的，步骤S2-1中，所述样品裁剪规格为3×3mm；所述提取液为正己烷-二氯甲烷混合溶剂；所述超声提取的条件为：温度30℃、频率40KHz，提取时间30min。作为优选的技术方案的，步骤S2-2中，所述固相萃取采用的固相萃取柱为Alumina-N固相萃取柱，所述洗脱液为正己烷-二氯甲烷混合溶剂。作为进一步优选的技术方案的，步骤S2-1中提取液和步骤S2-2中洗脱液所用的正己烷-二氯甲烷混合溶剂，其正己烷和二氯甲烷的混合体积比均为4:1；其中，步骤S2-2中固相萃取所用洗脱液的量为10mL。本专利技术的有益效果是：本专利技术利用超声辅助-固相萃取前处理方式，以正己烷-二氯甲烷作为提取剂和提取液，经Alumina-N固相萃取柱净化和富集，采用GC/MS进行检测，建立了纺织原料类固体废物中PAEs和AEs增塑剂成分的同时测定方法，方法具有抗干扰能力强、灵敏度高等优点，为纺织固废物中此类物质的提取和检测提供了可靠的技术支持。本专利技术方法通过选用HP-5MS毛细管色谱柱，采用色谱柱升温程序，选择性离子扫描模式进行测试，由于SIM是根据目标本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，其特征在于：该方法通过超声辅助-固相萃取气相色谱串联质谱联用，将待检测的废纺织原料固体废物进行超声萃取并用固相萃取柱进一步富集和净化，同时测定废纺织原料固体废物中的PAEs和AEs增塑剂物质。/n

【技术特征摘要】
1.一种同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，其特征在于：该方法通过超声辅助-固相萃取气相色谱串联质谱联用，将待检测的废纺织原料固体废物进行超声萃取并用固相萃取柱进一步富集和净化，同时测定废纺织原料固体废物中的PAEs和AEs增塑剂物质。


2.根据权利要求1所述的同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，其特征在于：该方法包括建立前处理条件和样品检测两个步骤；即通过配置PAEs和AEs增塑剂的标准溶液，以该标准溶液进行GC/MS测试，确定目标物质的种类以及特征离子，进而对样品进行实验测试。


3.根据权利要求2所述的同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，其特征在于：所述建立前处理条件具体包括如下步骤：
S1-1：标准储备液的配置：准确称取适量的PAEs和AEs增塑剂标准品，用正己烷配置成1000µg/mL的混合标准储备液，于棕色试剂瓶中4℃条件下冷藏储存；
S1-2：标准工作液的配置：准确移取适量步骤S1-1中配置的混合标准储备液，用正己烷稀释浓度，配置成系列浓度的混合标准工作溶液；
S1-3：离子检测：采用色谱柱升温程序，对步骤S1-2中配置的混合标准工作液进行离子全扫描，得到目标物质的总离子流色谱图；
S1-4：确定种类及特征离子：根据步骤S1-3中离子扫描获得的色谱图，确定混合标准储备液中各个PAEs和AEs增塑剂标准品物质的出峰时间，并根据质谱图中碎片离子确定其种类以及特征离子，从而建立GC/MS-SIM方法前处理条件。


4.根据权利要求3所述的同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，其特征在于：步骤S1-1中，所述PAEs和AEs增塑剂标准品包括：
18种邻苯二甲酸酯类增塑剂标准品：DEP、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、DBP、邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸双-4-甲基-2-戊酯、邻苯二甲酸二-(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二己酯、BBP、邻苯二甲酸二异庚酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二庚酯、DEHP、DNOP、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二壬酯；
5种己二酸酯类增塑剂标准品：己二酸二乙酯、己二酸二异丁酯、己二酸二丁酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二-2-乙基己基酯；
共23种，其纯度均大于98.0%。


5.根据权利要求3所述的同时测定废纺织原料中PAEs和AEs增塑剂的检测方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘俊，龙志新，俞凌云，牛增元，粟有志，连素梅，李勇，
申请(专利权)人：中华人民共和国乌鲁木齐海关，
类型：发明
国别省市：新疆;65