一种溴硝醇的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种溴硝醇的制备方法，其特征在于，包括如下制备步骤：将化合物1A与硝化试剂进行反应，得到化合物2A；将上述的化合物2A与水进行水解反应，再与溴化试剂进行反应，即得溴硝醇粗品，经过纯化后，得到溴硝醇精品。本发明专利技术采用价格较低的试剂作为起始原料，经过硝化、水解、溴化等反应，得到最终产品，每步的反应条件温和，得到的溴硝醇收率高，能够大幅降低成本。降低成本。

【技术实现步骤摘要】
一种溴硝醇的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种溴硝醇的制备方法。

技术介绍

[0002]溴硝醇，英文名为Bronopol，化学名为2
‑
溴
‑2‑
硝基
‑
1,3
‑
丙二醇，其分子结构式为是一种广谱抗菌剂，主要氧化细菌酶中巯基，抑制脱氢酶的活性从而导致细胞膜不可逆转的损害，其对革兰氏阴性菌，尤其对铜绿假单胞菌有高度活性。
[0003]溴硝醇在广泛的pH范围内有杀菌作用，也不受阳离子、阴离子表面活性剂或蛋白质所影响，适宜在香波、洗发液、发泡剂中作防霉剂，广泛应用于化妆品中，但价格比较昂贵，目前有关合成溴硝醇的文献报道很少。
[0004]专利CN102850226B公开了一种以硝基甲烷、甲醛溶液为原料，一步合成制备溴硝醇的方法。
[0005]专利CN103396317B公开了一种以三溴硝基甲烷、硝基甲烷和低聚甲醛为原料制备溴硝醇的方法。
[0006]溴硝醇采用上述的合成方法制得，但成本较高。因此，寻求一种新的溴硝醇的制备方法，优化制备工艺，降低生产成本，提高收率，具有重大意义。

技术实现思路

[0007]为了克服现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种溴硝醇的制备方法，其使用价格较低的试剂作为起始原料，反应条件温和，得到的溴硝醇的收率高，能够大幅降低成本；上述的制备方法所得的溴硝醇粗品经过纯化后，得到溴硝醇精品。
[0008]本专利技术采用如下技术方案实现：r/>[0009]一种溴硝醇的制备方法，包括如下制备步骤：
[0010]制备步骤S1：将化合物1A与硝化试剂进行反应，得到化合物2A；
[0011]制备步骤S2：将上述的化合物2A与水进行水解反应，再与溴化试剂进行反应，即得溴硝醇；在该反应中，化合物2A的水解反应和溴化反应可以采用一锅法的反应方式进行反应；
[0012]其中，化合物1A为卤素、和甲醛的混合物、和多聚甲醛的混合物中的至少一种；优选地，化合物1A为1,2
‑
二卤乙烷和甲醛的混合物、1,2
‑
二卤乙烷和多聚甲醛的混合物中的至少一种。
[0013]化合物2A的结构式为式Ⅰ所示通式结构：
[0014][0015]X1、X2、X3分别为卤素、羟基、OM、SH、SM中的一种；OM、SM中的M为金属元素阳离子、无机铵盐正离子、有机铵盐正离子、磷盐正离子、盐正离子、鎓盐正离子中的一种。
[0016]该制备步骤S1的反应方程式为如下式(1)所示：
[0017][0018]该制备步骤S2的反应方程式为如下式(2)所示：
[0019][0020]进一步地，所述硝化试剂为亚硝酸盐、亚硝酸、NO2、硝酸中的至少一种。
[0021]优选地，所述亚硝酸盐为NaNO2、KNO2中的至少一种。
[0022]进一步地，所述溴化试剂为HBr
‑
H2O2溴化物、NaBr
‑
H2SO4溴化物、三溴化磷、五溴化磷、溴合二氧六环、溴化1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑离子液体、N
‑
溴代丁二酰亚胺、溴化铜、三氟化溴中的至少一种。
[0023]进一步地，制备步骤S2中，在反应溶剂中反应，所述反应溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙醚、乙腈、1,2
‑
二氯乙烷，二氧六环、N，N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水中的至少一种。
[0024]进一步地，所述化合物1A与所述硝化试剂的摩尔比为1：0.1
‑
10；所述化合物2A与所述溴化试剂的摩尔比为1：0.1
‑
10。
[0025]进一步地，制备步骤S1中的反应条件为：反应温度为
‑
50℃
‑
200℃，反应压力为
‑
0.05MPa
‑
1MPa，反应时间为0.1h
‑
72h；制备步骤S2中的反应条件为：反应温度为
‑
50℃
‑
200℃，反应压力为
‑
0.05MPa
‑
1MPa，反应时间为0.1h
‑
72h。
[0026]进一步地，制备步骤S1的反应在反应溶剂中进行；所述反应溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙醚、乙腈、1,2
‑
二氯乙烷，二氧六环、N，
N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水中的至少一种。
[0027]优选地，所述溴硝醇的制备方法还包括如下制备步骤：
[0028]在干燥条件下，将制备步骤S2中所得粗品的溴硝醇溶于纯化溶剂中，进行过滤，除去不溶物，然后对滤液进行旋蒸、结晶、干燥，得到精制的溴硝醇；其中，所述纯化溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙醚、乙腈、二氧六环、N，N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水中的至少一种。
[0029]相比现有技术，本专利技术的有益效果在于：
[0030]本专利技术采用价格较低的试剂作为起始原料，经过硝化、水解、溴化等反应，得到最终产品，每步的反应条件温和，得到的溴硝醇收率高，能够大幅降低成本。
[0031]本专利技术的整个制备工艺简单、易控制，有利于放大生产，缩短反应生产周期，且经过常规的重结晶纯化即可得到纯度较高的溴硝醇，可以有效地提高产品的收率。
具体实施方式
[0032]下面，结合具体实施方式，对本专利技术做进一步描述，通过部分非限定性的具体实施例，用于更详细地说明本专利技术。需要说明的是，不得将这些实施例解释为对本专利技术保护范围的限制，本专利技术可以按
技术实现思路
所述的任一种方式实现。本专利技术专利中提到的压力数值，如果无特殊说明，均指表压。本专利技术中的产率，是指实际的产品质量与理论的产品质量的百分比比值；其中，理论的产品质量，以反应方程式中不过量的原料进行计算。本专利技术实施例中的纯化收率指纯化之后精品溴硝醇的摩尔数除以纯化之前的粗品溴硝醇的摩尔数。
[0033]以下是本专利技术具体的实施例，在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外，均可以通过购买方式获得。
[0034]实施例1
[0035]一种溴硝醇的制备方法包括如下制备步骤：
[0036]在不锈钢反应釜中，依次加入20g化合物1A三氯丙烷、硝化试剂NaNO2，上述的化合物1A、硝化试剂的摩尔比为1:1.1，搅拌均匀，在温度为100℃，压力为0.1MPa的情况下，反应24h，得到化合物2A；
[0037]将上述的化合物2A与水中进行水解反应，溶剂为乙醇，再加入溴化试剂五溴化磷进行反应，上述的化合物2A、溴化试剂的摩尔比为1:3，在温度为60℃，压力为0MPa的情况下，反应48h，得到粗品的溴硝醇，总本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种溴硝醇的制备方法，其特征在于，包括如下制备步骤：制备步骤S1：将化合物1A与硝化试剂进行反应，得到化合物2A；制备步骤S2：将上述的化合物2A与水进行水解反应，再与溴化试剂进行反应，即得溴硝醇；其中，化合物1A为卤素、和甲醛的混合物、和多聚甲醛的混合物中的至少一种；化合物2A的结构式为式Ⅰ所示通式结构：X1、X2、X3分别为卤素、羟基、OM、SH、SM中的一种；OM、SM中的M为金属元素阳离子、无机铵盐正离子、有机铵盐正离子、磷盐正离子、盐正离子、鎓盐正离子中的一种。2.根据权利要求1所述的溴硝醇的制备方法，其特征在于，所述化合物1A为1,2
‑
二卤乙烷和甲醛的混合物、1,2
‑
二卤乙烷和多聚甲醛的混合物中的至少一种。3.根据权利要求1所述的溴硝醇的制备方法，其特征在于，所述硝化试剂为亚硝酸盐、亚硝酸、NO2、硝酸中的至少一种。4.根据权利要求3所述的溴硝醇的制备方法，其特征在于，所述亚硝酸盐为NaNO2、KNO2中的至少一种。5.根据权利要求1所述的溴硝醇的制备方法，其特征在于，所述溴化试剂为HBr
‑
H2O2溴化物、NaBr
‑
H2SO4溴化物、三溴化磷、五溴化磷、溴合二氧六环、溴化1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑离子液体、N
‑
溴代丁二酰亚胺、溴化铜、三氟化溴中的至少一种。6.根据权利要求1所述的溴硝醇的制备方法，其特征在于，制备步骤S2中，在反应溶剂中反应，所述反应溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙醚、乙腈、1,2
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二氯乙烷，二氧六环、N，N
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二甲基甲酰胺、二甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁永坤，蒋玉贵，
申请(专利权)人：苏州亚科科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：