锰酸镧/四氧化三钴的合成及全光谱下对甲苯的净化处理制造技术

本发明专利技术属于环境工程领域的实用技术，提供一种新型的LaMnO3/Co3O4复合光催化剂在全光谱能量驱动下将室内外高浓度甲苯降解净化为无害的CO2和H2O。通过简单的水热法和回流法制备出Co3O4和LaMnO3光催化剂，再进行原位复合法制备出环境友好的LaMnO3/Co3O4复合光催化剂。复合催化剂在环境温度压力的温和条件下，把太阳光转换为化学能，再利用环境氧为氧源的条件下将高浓度的气态甲苯充分降解氧化并生成无害的CO2和H2O，避免了二次污染物（悬浮颗粒，光化学烟雾）的生成。所制备的催化剂成本低、绿色环保、易于回收和重复利用，且稳定性高等特点符合环境净化的要求，有望应用于室内外高浓度挥发性空气污染物的净化领域。发性空气污染物的净化领域。

【技术实现步骤摘要】
锰酸镧/四氧化三钴的合成及全光谱下对甲苯的净化处理


[0001]本专利技术涉及新型LaMnO3/Co3O4催化剂的合成方法及应用于气态甲苯全太阳光谱驱动的高效净化处理，工程上涉及气态污染物处理技术，技术上涉及材料合成领域及太阳光全光谱催化领域。

技术介绍

[0002]挥发性有机化合物（VOCs）是大气中的主要污染物，不仅危害人体健康，而且对环境也有危害。为了满足越来越严格的VOCs排放法规，开发出一种高效、低成本的VOCs清除策略是非常值得期待的。其中包括，传统的控制工艺（生物降解、吸附等）和新兴技术（等离子体催化、催化氧化等）。在这些技术中，催化氧化方法因其操作温度低、效率高而被公认为是去除VOCs最有效的途径之一。与热催化氧化相比，太阳能是一种无污染、可再生、经济的能源。通过光催化剂将太阳光转化为化学能生成高活性的反应氧化物种（如空穴或超氧/羟基自由基），是一种有效的光催化降解VOCs的策略。太阳光谱包含5%的紫外线（UV）和50%的可见光（400
‑
700 nm），其余的太阳辐射位于红外部分。然而，由于大多数光催化剂受光响应范围的限制，并未能充分利用可见光以及红外光区域。因此，开发全太阳光谱光驱动的光催化剂是非常关键的，也是提高VOCs降解活性的关键因素。
[0003]四氧化三钴（Co3O4）是一种多用途的催化材料，由于其易于调控形貌和高的电子传导性，受到广泛关注。Co3O4由一个四面体配位Co
3+
位和两个八面体配位Co
2+
位组成，且Co3O4上的VOCs氧化过程中，Co
3+
或Co
2+
位的吸附和C
‑
H键的活化是两个关键步骤。金属氧化物上的C
‑
H键断裂是通过σ和σ* C
‑
H轨道与钴阳离子的d型轨道直接作用而发生的。此外，也有研究人员发现，在VOCs氧化过程中，催化活性与Co
2+
离子的相对比例之间存在有一定的相关性，表明Co
2+
离子引起的氧空位会对VOCs催化活性具有促进作用。因此，借助于氧空位缺陷的辅助，可以将催化剂的带隙进一步减小并且可以使催化剂产生更多的活性氧组分参与到VOCs的氧化反应，从而促进产生更多的对身体和环境无害的CO2气体。
[0004]锰酸镧（LaMnO3）光催化剂，是典型的钙钛矿型材料。锰酸镧作为钙钛矿一类重要的混合氧化物，因其具有催化活性高、成本低、热稳定性强和良好的光响应能力等潜在优势而受到人们的重视。与其他过渡金属基钙钛矿相比，镧锰基钙钛矿在催化VOCs氧化方面表现出优异的性能，主要因其较窄的禁带宽度，较强的光响应以及较宽光响应范围，可以充分利用全太阳光谱区域。
[0005]为了拓宽四氧化三钴在光催化氧化VOCs的应用，通过与锰酸镧（LaMnO3）光催化剂复合形成异质结LaMnO3/Co3O4光催化剂，可有效提升光响应范围，更充分地利用太阳光，异质结的形成还可以有效地分离光生电子和空穴对，降低载流子的复合率，对室内外气态甲苯起到高效催化降解和高生成率的CO2。
[0006]本专利技术制备了新型LaMnO3/Co3O4异质复合相光催化剂，并应用于室内外高浓度气态甲苯的净化处理，制备方便，操作简单，用量少，可持久重复利用。对高浓度的甲苯具有很好的光降解作用，且CO2生成效率和矿化效率高，达到净化处理室内外挥发性污染物的目
的，可推广至室内外空气净化催化领域。

技术实现思路

[0007]对于室内外高浓度甲苯的净化去除，除了热催化高温催化降解外其他方法主要以物理吸附为主。于低浓度的甲苯等VOCs气态，现如今普遍使用的方法是绿植吸附、活性炭净化、物理通风等主要吸附类的物理方法。虽然这些方法能在一定程度上降低污染物浓度，但也并未将挥发性污染物彻底降解为无害的CO2，H2O等物质，同时容易达到吸附饱和状态而不能继续吸附，难以脱附和不能循环利用。而热催化法也是由于其操作条件困难等原因不适宜大规模应用。相反，光催化法由于其操作方法简易，室温条件下反应，环境氧为氧源等优势的存在，更经济且更适合于室内外的甲苯降解。本专利技术针对室内外气态甲苯污染物，合成制备了LaMnO3/Co3O4复合光催化剂，开发了可以高效利用全光谱太阳光，将高浓度的甲苯彻底氧化为无害的二氧化碳和水，而且具有很高的稳定性，可以多次循环利用的催化剂。本专利技术具有对高浓度甲苯的高效催化效果，制作简单，使用条件简便，可以推广至室内外空气净化领域，具有很高的应用价值。
[0008]本专利技术的具体技术方案如下：四氧化三钴（Co3O4）的制备：富氧空位的四氧化三钴通过简单地水热法合成。首先，在100 mL聚四氟乙烯内胆内加入15 mL的超纯水和35 mL的乙二醇溶液，将其在室温下充分搅拌30分钟后，再将0.004 mol六水合硝酸钴加入，继续在室温下搅拌30分钟。另，在烧杯中加入20 mL超纯水后，称取9.6 g的氢氧化钠固体，缓慢加入到上面的烧杯中并充分溶解。当氢氧化钠水溶液的温度降低至室温后，在剧烈机械搅拌的硝酸钴溶液中将其缓慢加入，完成后继续搅拌1小时后，转移到不锈钢高压釜中，在180
ꢀ°
C下水热反应12小时。高压釜冷却至环境温度后，通过超纯水和无水乙醇洗涤几次获得灰色的Co3O4前驱体粉末，最后在75
ꢀ°
C下干燥10 h至完全干燥。然后，在管式炉中空气氛围下550
°
C煅烧前驱体5小时获得最终的黑色Co3O4粉末。
[0009]锰酸镧（LaMnO3）的制备：钙钛矿型锰酸镧是通过简单的回流法合成的。在50 mL超纯水溶液当中加入0.003 mol六水合氯化镧和0.003 mol四水合乙酸锰固体，在室温下搅拌30分钟至固体完全融化得到透明溶液。之后，在烧杯中加入20 mL超纯水后，称取9.6 g的氢氧化钠固体，缓慢加入到烧杯中并充分溶解。当氢氧化钠溶液完全溶解且降温到室温后，将其缓慢加入到含有镧和锰离子的溶液中，并继续搅拌1小时后转移到单口圆底烧瓶中，在油浴锅中90
ꢀ°
C回流，直到生成黑色产物后继续回流2小时。最后，通过无水乙醇和水洗3次后在80
ꢀ°
C下干燥10 h至完全干燥。至此，得到了纯相的锰酸镧光催化剂。
[0010]复合催化剂LaMnO3/Co3O4的合成：将一定量称好的四氧化三钴催化剂分散在50 mL超纯水中，并以超声辅助充分分散后，按锰酸镧催化剂的合成方法制备出不同复合比例的LaMnO3/Co3O4复合光催化剂。
附图说明
[0011]图1为LaMnO3/Co3O4复合光催化材料的XRD 图。
[0012]图2为LaMnO3/Co3O4复合光催化材料的FT
‑
IR图。
[0013]图3为LaMnO3/Co3O4复合光催化材料的DRS图。
[0014]图4为LaMnO3/Co3O4复合光催化材料的EPR空位信号图。
[0015]图5为LaMnO3/C本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种复合光催化剂（LaMnO3/Co3O4）材料的制作方法，其特征在于，包括以下几种步骤：步骤一：通过沉淀法制备表面富缺陷的Co3O4催化剂；在100 mL聚四氟乙烯内胆内加入15 mL的超纯水和35 mL的乙二醇溶液，将其在室温下充分搅拌30分钟后，再将0.004 mol 的六水合硝酸钴加入后，继续在室温下搅拌30分钟；另，在烧杯中加入20 mL超纯水后，称取9.6 g的氢氧化钠固体，缓慢加入到上面的烧杯中并充分溶解后，转移到不锈钢高压釜中，在180
ꢀ°
C下水热反应12小时，在75
ꢀ°
C下干燥10 h，在管式炉中空气氛围下550
°
C煅烧前驱体5小时获得最终的黑色Co3O4粉末；步骤二：锰酸镧（LaMnO3）的制备：在50 mL超纯水溶液当中加入0.003 mol六水合氯化镧和0.003 mol四水合乙酸锰固体，在室温下搅拌30分钟至固体完全融化，在烧杯中加入20 mL超纯水后，称取9.6 g的氢氧化钠固体，缓慢加入到烧杯中并充分溶解后，将其缓慢加入到含有镧和锰离子的溶液中，并继续搅拌1小时后转移到单口圆底烧瓶中，在油浴锅中90
ꢀ°
C回流，直到生成黑色产物后继续回流2小时，干燥，制得锰酸镧光催化剂；步骤三：复合催化剂LaMnO3/Co3O4的合成：将一定量四氧化三钴催化剂分散在50 mL超纯水中，并以超声辅助充分分散后，按锰酸镧催化剂的合成方法制备出不同复合比例的LaMnO3/Co3O4复合光催化剂；步骤四：气态甲苯的太阳光净化处理；准确称取30 mg复合催化剂，使用无水乙醇充分分散涂抹在表面皿上，并进行充分干燥...

【专利技术属性】
技术研发人员：王晓晶，布仁巴雅尔，丁澜，杨小雪，马玉煊，
申请(专利权)人：内蒙古大学，
类型：发明
国别省市：