改性双马来酰亚胺预聚物及其制备和应用制造技术

本发明专利技术涉及一种改性双马来酰亚胺预聚物及其制备和应用。本发明专利技术选用合适种类的烯丙基化合物对双马来酰亚胺树脂进行改性，获得改性双马来酰亚胺预聚物，以此为原料制备的层压板，剥离强度高。并且，发明专利技术人还发现，该改性双马来酰亚胺预聚物与其他树脂的相容性好，还能溶于普通溶剂，易固化。同时，以该改性双马来酰亚胺预聚物为原料制备的层压板具有很好耐热性和韧性。性和韧性。

【技术实现步骤摘要】
改性双马来酰亚胺预聚物及其制备和应用


[0001]本专利技术涉及改性树脂材料
，特别是涉及一种改性双马来酰亚胺预聚物及其制备和应用。

技术介绍

[0002]随着电子线路板的快速发展，印制线路板的布线密度的高密化、高集成化要求越来越严格，因此，传统的环氧树脂已经很难满足层压板的高性能要求。
[0003]近年来，一些高性能的树脂基体开始涌现，如苯并噁嗪和双马来酰亚胺等，其中，双马来酰亚胺具有极佳的耐热性和稳定性，同时具有其相对好的性价比和加工性，使其成为高性能覆铜板中比较受欢迎的新型树脂基体。
[0004]然而，未经改性的双马来酰亚胺由于其结构的高度对称性，存在溶解性差、固化温度过高和固化产物脆性过大等缺点，难以单独使用。例如，一个无卤阻燃化合物，其包括双马来酰亚胺树脂、苯并噁嗪树脂、聚环氧化合物、含磷阻燃剂、固化剂等。由于单独添加了双马来酰亚胺，导致材料的固化温度提高，增加了材料的固化难度，同时，未改性的双马来酰亚胺树脂与环氧树脂等树脂的相容性较差。为此，双马来酰亚胺需要改性后方可使用。
[0005]传统的双马来酰亚胺改性例如：一种高韧性的双马来酰亚胺树脂材料的制备方法，所述双马来酰亚胺树脂材料制备的具体步骤如下：(1)将对甲基苯胺、三乙胺溶于乙腈中得到混合溶液，将无机晶须、六偏磷酸钠分散于乙醇中得到晶须分散液，在80r/min～100r/min的搅拌速度下将晶须分散液加入混合溶液中，然后加热至60℃～70℃，搅拌1h～1.5h，再缓慢加入溴丙烯并继续搅拌反应3h～4h，停止加热和搅拌，待冷却至室温后，采用质量浓度为10％的盐酸溶液调节pH值至5～6，然后依次进行减压浓缩、水洗3～5遍、减压浓缩、真空干燥，制得N,N
‑
二烯丙基对甲苯胺包覆的无机晶须；(2)将N,N
‑
二烯丙基对甲苯胺包覆的无机晶须与4,4
’‑
双马来酰亚胺基二苯甲烷加入丙酮中，以120r/min～150r/min的速度搅拌分散，并加热加压反应得到预聚体，制得无机晶须/预聚体混合液；(3)向无机晶须/预聚体混合液中加入4,4
’‑
双马来酰亚胺基二苯甲烷，加热至155℃～160℃并搅拌混合20min～30min，然后倒入涂有脱模剂的预热模具中并真空脱泡，再进行加热固化，最后冷却至室温，制得高韧性的双马来酰亚胺树脂材料。再例如：一种热修复双马树脂组合物，其组分按质量份数包括聚硅氧烷改性四烯丙基化合物60份～100份、双马单体100份和碱性催化剂1份～5份。又例如：一种利用二官能烯基苯氧基化合物改性的可溶性双马来酰亚胺树脂的制备方法是按照以下步骤进行的：一、按重量份数称取100份双马来酰亚胺、50份～120份二官能烯基苯氧基化合物及3份～20份无机填料；二、将100份双马来酰亚胺及50份～120份二官能烯基苯氧基化合物混合，在搅拌条件下，将反应体系升温至温度为110℃～145℃，然后在温度为110℃～145℃的条件下，保温5min～30min，得到双马来酰亚胺预聚物；三、将3份～20份无机填料加入到双马来酰亚胺预聚物中，然后在温度为70℃～100℃及搅拌条件下，反应10min～30min，反应完成后冷却至室温，得到利用二官能烯基苯氧基化合物改性的可溶性双马来酰亚胺树脂；其中，二官能烯基苯氧基化合物的制备原料包括对苯二氟与2
‑
烯基苯酚，所述的2
‑
烯基苯酚为2
‑
烯丙基苯酚或2
‑
丙烯基苯酚。然而，以上述改性双马来酰亚胺材料制备的层压板剥离强度低。

技术实现思路

[0006]基于此，本专利技术的主要目的是提供一种改性双马来酰亚胺预聚物及其制备和应用。本专利技术选用合适种类的烯丙基化合物对双马来酰亚胺树脂进行改性，获得改性双马来酰亚胺预聚物，以此为原料制备的层压板，剥离强度高。
[0007]具体技术方案如下：
[0008]一种改性双马来酰亚胺预聚物，所述改性双马来酰亚胺预聚物的制备原料包括双马来酰亚胺树脂以及改性剂；
[0009]所述改性剂选用4,4
’‑
二(烯丙基苯甲酸)联苯酯类烯丙基化合物，或者4,4
’‑
二(烯丙基苯甲酸)联苯酯类烯丙基化合物与其他种类的双马来酰亚胺树脂改性剂的组合物。
[0010]在其中一个实施例中，以质量份计，每100份所述双马来酰亚胺树脂对应的所述4,4
’‑
二(烯丙基苯甲酸)联苯酯类烯丙基化合物的用量为50份～100份。
[0011]在其中一个实施例中，所述4,4
’‑
二(烯丙基苯甲酸)联苯酯类烯丙基化合物选自4,4
’‑
二(4
‑
烯丙基苯甲酸)联苯酯、3,3
’
,5,5
’‑
四甲基
‑
4,4
’‑
二(4
‑
烯丙基苯甲酸)联苯酯、2,2
’
,6,6
’‑
四叔丁基
‑
4,4
’‑
二(4
‑
烯丙基苯甲酸)联苯酯、3,3
’
,5,5
’‑
四叔丁基
‑
2,2
’‑
二(4
‑
烯丙基苯甲酸)联苯酯、3,3
’
,5,5
’‑
四甲氧基
‑
4,4
’‑
二(4
‑
烯丙基苯甲酸)联苯酯、3,3
’
,5,5
’‑
四氯
‑
4,4
’‑
二(4
‑
烯丙基苯甲酸)联苯酯、2,2
’
,3,3
’
,5,5
’‑
六甲基
‑
4,4
’‑
二(4
‑
烯丙基苯甲酸)联苯酯中的至少一种。
[0012]在其中一个实施例中，所述双马来酰亚胺树脂选自分子结构中含有两个或者大于两个马来酰亚胺基团的有机化合物。
[0013]在其中一个实施例中，所述双马来酰亚胺树脂选自N,N'
‑
(4,4'
‑
亚甲基二苯基)双马来酰亚胺、N
‑
苯基马来酰亚胺、N
‑
(2
‑
甲基苯基)马来酰亚胺、N
‑
(4
‑
甲基苯基)马来酰亚胺、N
‑
(2,6
‑
二甲基苯基)马来酰亚胺、二(4
‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、2,2
‑
二(4
‑
(4
‑
马来酰亚胺基苯氧基)
‑
苯基)丙烷、二(3,5
‑
二甲基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、二(3
‑
乙基
‑5‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种改性双马来酰亚胺预聚物，其特征在于，所述改性双马来酰亚胺预聚物的制备原料包括双马来酰亚胺树脂以及改性剂；所述改性剂选用4,4
’‑
二(烯丙基苯甲酸)联苯酯类烯丙基化合物，或者4,4
’‑
二(烯丙基苯甲酸)联苯酯类烯丙基化合物与其他种类的双马来酰亚胺树脂改性剂的组合物。2.根据权利要求1所述的改性双马来酰亚胺预聚物，其特征在于，以质量份计，每100份所述双马来酰亚胺树脂对应的所述4,4
’‑
二(烯丙基苯甲酸)联苯酯类烯丙基化合物的用量为50份～100份。3.根据权利要求1或者2所述的改性双马来酰亚胺预聚物，其特征在于，所述4,4
’‑
二(烯丙基苯甲酸)联苯酯类烯丙基化合物选自4,4
’‑
二(4
‑
烯丙基苯甲酸)联苯酯、3,3
’
,5,5
’‑
四甲基
‑
4,4
’‑
二(4
‑
烯丙基苯甲酸)联苯酯、2,2
’
,6,6
’‑
四叔丁基
‑
4,4
’‑
二(4
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烯丙基苯甲酸)联苯酯、3,3
’
,5,5
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四叔丁基
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2,2
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二(4
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烯丙基苯甲酸)联苯酯、3,3
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四甲氧基
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4,4
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烯丙基苯甲酸)联苯酯、3,3
’
,5,5
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四氯
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4,4
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二(4
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烯丙基苯甲酸)联苯酯、2,2
’
,3,3
’
,5,5
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六甲基
‑
4,4
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二(4
‑
烯丙基苯甲酸)联苯酯中的至少一种。4.根据权利要求1或者2所述的改性双马来酰亚胺预聚物，其特征在于，所述双马来酰亚胺树脂选自分子结构中含有两个或者大于两个马来酰亚胺基团的有机化合物。5.根据权利要求4所述的改性双马来酰亚胺预聚物，其特征在于，所述双马来酰亚胺树脂选自N,N'
‑
(4,4'
‑
亚甲基二苯基)双马来酰亚胺、N
‑
苯基马来酰亚胺、N
‑
(2
‑
甲基苯基)马来酰亚胺、N
‑
(4
‑
甲基苯基)马来酰亚胺、N
‑
(2，6
‑
二甲基苯基)马来酰亚胺、二(4
‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、2，2
‑
二(4
‑
(4
‑
马来酰亚胺基苯氧基)
‑
苯基)丙烷、二(3，5
‑
二甲基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、二(3
‑
乙基
‑5‑
甲基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、二(3，5
‑
二乙基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、聚苯基甲烷双马来酰亚胺以及含联苯结构的马来酰亚胺中的至少一种。6.根据权利要求1、2或者5所述的改性双马来酰亚胺预聚物，其特征在于，所述其他种类的双马来酰亚胺树脂改性剂选自二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚S、二烯丙基双酚F以及双酚A双烯丙基醚中的至少一种。7.权利要求1至6任一项所述的改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：权利要求书三页说明书一二页，
申请(专利权)人：清华珠三角研究院，
类型：发明
国别省市：