一种阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃及其合成方法技术

技术编号:27964790 阅读:25 留言:0更新日期:2021-04-06 13:56
本发明专利技术公开了一种阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃及其合成方法,属于有机化学合成技术领域。该方法包括:首先通过1,4‑双(2,5‑二羟基苄基)苯先进行三步衍生得到倾斜柱[6]芳烃单体1,4‑双(2,5‑二溴乙氧基苄基)苯;随后以氯仿作为溶剂、三氯化铁作为催化剂,对1,4‑双(2,5‑二溴乙氧基苄基)苯进行聚合,以较高的产率得到了溴乙氧基倾斜柱[6]芳烃;最后,经过成盐反应得到阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃。该路线的优势在于对单体进行修饰后进行成环,避免了基团过于拥挤引起的反应位阻较大的影响,因而合成产率较高,是阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃的一种高效的合成方法。

【技术实现步骤摘要】
一种阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃及其合成方法
本专利技术属于有机化学合成
,具体涉及一种阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃及其合成方法。
技术介绍
柱芳烃作为公认的第五代大环主体,由于丰富的衍生方式以及优异的主客体性能获得了广泛的关注并得到了全面且深入的研究。2018年杨英威课题组(Desymmetrizedleaningpillar[6]arene.AngewChemIntEdEngl[J].2018,57(31):9853-9858)首次报道了一种和柱芳烃结构非常相似的大环芳烃即倾斜柱[6]芳烃,由于倾斜柱[6]芳烃结构中具有两个不含取代基的苯环,这两个苯环旋转时所受到的位阻远小于其他带有取代基的苯环。因此这种大环分子不仅拥有和常规柱[6]芳烃同样大小的空腔,同时由于两个未取代苯环的灵活性,使得倾斜柱[6]芳烃的空腔展现出了一定的适应性,在络合客体分子时,其空腔可以根据客体分子的结构进行一定程度的微调,实现和客体分子最大强度地结合。由于具有高度自适应性的空腔以及其他不逊于柱[6]芳烃的优异的性能,倾斜柱[6]芳烃被广泛应用于异构体分离、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃,其特征在于,具有以下的结构式:/n

【技术特征摘要】
1.一种阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃,其特征在于,具有以下的结构式:



其中,R为三甲胺的溴盐、三乙胺的溴盐中的一种以上。


2.一种制备权利要求1所述的阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃的方法,其特征在于,化学方程式如下所示:



其中,R为三甲胺的溴盐、三乙胺的溴盐中的一种以上。


3.根据权利要求2所述的阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将1,4-双(2,5-二羟基苄基)苯和溴乙酸乙酯在碱性条件下反应,得到单体A;
(2)将步骤(1)所述单体A以无水四氢呋喃作为溶剂,通过氢化铝锂还原得到单体B;
(3)将步骤(2)所得的单体B溶解在乙腈溶剂中,通过Appeal反应得到1,4-双(2,5-二溴乙氧基苄基)苯单体;
(4)以氯仿作为溶剂、三氯化铁作为催化剂,通过聚合步骤(3)中得到的1,4-双(2,5-二溴乙氧基苄基)苯单体和多聚甲醛,得到溴乙氧基倾斜柱[6]芳烃;
(5)以乙醇作为溶剂,将步骤(4)中得到的溴乙氧基倾斜柱[6]芳烃和胺类物质进行回流,得到所述阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃。


4.根据权利要求3所述的阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述1,4-双(2,5-二羟基苄基)苯和溴乙酸乙酯在碱性条件下反应,具体包括:
在氮气氛围下将无水乙腈、1,4-双(2,5-二羟基苄基)苯单体、无水碳酸钾加入容器中,搅拌反应,然后加入溴乙酸乙酯和作为催化剂的碘化钾,回流反应,冷却至室温,抽滤取滤液,浓缩滤液,经柱色谱分离得到单体A。


5.根据权利要求4所述的阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃的制备方法,其特征在于,所述1,4-双(2,5-二羟基苄基)苯单体与无水碳酸钾的摩尔比为10:1~30:1;所述无水碳酸钾与无水乙腈的摩尔体积比为1:2~1:5mol/L;所述搅拌反应的时间为30~50min;所述溴乙酸乙酯与1,4-双(2,5-二羟基苄基)苯单体的摩尔比为5:1~20:1;所述碘化钾与无水碳酸钾的摩尔比为1:100~1:200;所述回流反应的温度为80~90℃,回流反应的时间为36~72h;所述单体A的结构式如下所示:





6.根据权利要求3所述的阳离子型水溶性倾斜柱[6]芳烃的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述将单体A以无水四氢呋喃作为溶剂,通过氢化铝锂还原得到单体B,具体包括:
在氮气氛围和搅拌状态下将四氢呋喃和单体A加入容器中,在冰浴的状态下加入氢化铝锂,恢复至常温,搅拌处理,然后回流反应,冷却至室温,在冰浴状态下加入氢氧化钠溶液淬灭反应至反应液无气泡产生,得到粘稠状物质;将粘稠状物质用四氢呋喃溶解并抽滤,取滤液,旋干后将所得固体洗涤,烘干,得到单体B;所述单体A与四氢呋喃的摩尔比为1:8...

【专利技术属性】
技术研发人员:唐浩高兵兵程健曹德榕
申请(专利权)人:华南理工大学
类型:发明
国别省市:广东;44

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1