一种2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)乙胺的合成方法技术

本发明专利技术涉及农药有机合成技术领域，提供一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法


[0001]本专利技术涉及农药有机合成
，尤其涉及一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法。

技术介绍

[0002]琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHIs)是一类作用于病原菌琥珀酸脱氢酶而抑制其呼吸作用的杀菌剂，这类杀菌剂作用特异，药效强、作用持久、增产效果显著。
[0003]拜耳作物科学公司开发的氟吡菌酰胺是SDHIs类杀菌剂的代表之一，除用于葡萄、梨树、香蕉、苹果、黄瓜、番茄等蔬菜及大田作物等上的斑点落叶病、叶斑病、灰霉病、白粉病、菌核病、早疫病等的防控外，还可以用于防治多种线虫，是一种高效、绿色、低毒的杀线虫剂。氟吡菌酰胺(Fluopyram)，分子式：C
16
H
11
ClF6N2O，化学名称：N
‑
{2
‑
[3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)
‑2‑
吡啶基]乙基}
‑
α,α,α
‑
邻三氟甲基苯甲酰胺。氟吡菌酰胺是由2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺和2
‑
三氟甲基苯甲酰氯反应所得，其中的2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺是合成氟吡菌酰胺的关键中间体。已报道的有关2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺合成路线，绝大多数是以2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶为原料，使用贵金属催化剂经高压氢化还原制备，收率大约80％左右。反应条件苛刻，且操作繁琐。

技术实现思路

[0004]因此，针对以上内容，本专利技术提供一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，解决现有2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺合成的反应条件苛刻，操作繁琐且收率不高的问题。
[0005]为达到上述目的，本专利技术是通过以下技术方案实现的：
[0006]一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，包括以下步骤：
[0007](1)在惰性气体保护下，将硼烷溶液冷却至
‑
10～0℃，缓慢添加2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶，滴加完毕后，继续搅拌30～60min，然后升温至30～35℃搅拌反应1～3h，待反应结束后降温至0～5℃，滴加一定比例的甲醇，然后在室温下搅拌6～8h；
[0008](2)将反应液减压蒸馏，得到的浓缩液中加入一定比例的水，静置后析出固体，过滤、洗涤、烘干后得到2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺。
[0009]进一步的改进是：所述甲醇的添加量为2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶的20～30wt.％。
[0010]进一步的改进是：所述水的添加量为2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶的60～80wt.％。
[0011]进一步的改进是：所述硼烷溶液为硼烷二甲硫醚溶液或硼烷四氢呋喃溶液。
[0012]进一步的改进是：所述硼烷溶液由碱金属硼氢化物与酸在有机溶剂中反应制得。
[0013]进一步的改进是：所述碱金属硼氢化物为硼氢化钾或硼氢化钠。
[0014]进一步的改进是：所述酸为盐酸、硫酸、磷酸、醋酸、三氟乙酸、三氟化硼乙醚溶液
中的一种或两种或两种以上的混合。
[0015]进一步的改进是：所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、1,4
‑
二氧六环、乙腈、乙酸乙酯、N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜中的一种或两种以上的混合物。
[0016]进一步的改进是：所述的惰性气体为氮气或氩气。
[0017]通过采用前述技术方案，本专利技术的有益效果是：
[0018]本专利技术的合成条件温和，操作简单，产品的收率和纯度高。所用的原料易得，可以直接从市场上购得或自制，自制过程简单，成本低廉，无需如现有技术使用贵金属催化剂经高压氢化还原制备，大大降低了生产成本，适合工业化生产。
具体实施方式
[0019]以下将结合具体实施例来详细说明本专利技术的实施方式，借此对本专利技术如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
[0020]若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。
[0021]实施例一
[0022]一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，包括以下步骤：
[0023](1)在氮气保护下，将50ml硼烷四氢呋喃溶液冷却至0℃，缓慢添加8g的2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶，滴加完毕后，继续搅拌30min，然后升温至30℃搅拌反应1h，待反应结束后降温至5℃，滴加1.6g甲醇，然后在室温下搅拌6h；
[0024](2)将反应液减压蒸馏，得到的浓缩液中加入5g水，静置后析出固体，过滤、洗涤、烘干后得到7.8g2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺。收率89.7％，纯度98.5％。
[0025]实施例二
[0026]一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，包括以下步骤：
[0027](1)将硼氢化钾溶于N,N
‑
二甲基甲酰胺中，然后滴加三氟乙酸使硼氢化钾原料完全反本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)在惰性气体保护下，将硼烷溶液冷却至
‑
10～0℃，缓慢添加2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶，滴加完毕后，继续搅拌30～60min，然后升温至30～35℃搅拌反应1～3h，待反应结束后降温至0～5℃，滴加一定比例的甲醇，然后在室温下搅拌6～8h；(2)将反应液减压蒸馏，得到的浓缩液中加入一定比例的水，静置后析出固体，过滤、洗涤、烘干后得到2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺。2.根据权利要求1所述的一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，其特征在于：所述甲醇的添加量为2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶的20～30wt.％。3.根据权利要求1所述的一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，其特征在于：所述水的添加量为2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶的60～80wt.％。4.根据权利要求1所述的一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑

【专利技术属性】
技术研发人员：陈正伟，征玉荣，何彬，张莉笋，于传宗，王维，刘亮，
申请(专利权)人：南京正荣医药化学有限公司，
类型：发明
国别省市：