一种用于锂离子电池的碳氮复合负极材料的制备方法技术

本发明专利技术涉及电池负极材料制备，旨在提供一种用于锂离子电池的碳氮复合负极材料的制备方法。具体包括：将冷冻干燥的蚕蛹浸入液氮，取出后加入100℃的水中浸泡；再进行冷冻干燥，研磨得到重构蚕蛹粉体；将重构蚕蛹粉体加至聚乙二醇400中，搅拌后过滤，得到二次重构蚕蛹粉体；再与硝酸锌混合均匀，在氮气保护下灼烧；冷却至室温后，得到碳氮复合负极材料。本发明专利技术所得负极材料具有高的充放电循环稳定性，是一种来源广泛且成本较低的碳负极材料。利用该碳负极材料按常规方法组装的锂离子电池，其充放电次数可达到15000次以上，同时也开拓了新的锂离子电池制备工艺。

【技术实现步骤摘要】
一种用于锂离子电池的碳氮复合负极材料的制备方法
本专利技术涉及电池负极材料制备，具体涉及一种锂离子电池碳氮复合负极材料的制备方法。
技术介绍
目前，全球锂电池负极材料以天然/人造石墨为主，其他新型负极碳材料也在快速增长中。作为负极材料，石墨有很多不足之处，比如石墨的低电位，与电解质形成界面膜，并且容易造成析锂；离子迁移速度慢，故而充放电倍率较低；层状结构的石墨在锂离子插入和脱嵌的过程中会发生约10％的形变，影响电池的循环寿命。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是，克服现有技术中的不足，提供一种锂离子电池碳氮复合负极材料的制备方法。为解决技术问题，本专利技术的解决方案是：提供一种用于锂离子电池的碳氮复合负极材料的制备方法，包括如下步骤：(1)将新鲜蚕蛹洗净，冷冻干燥至恒重，得到干燥蚕蛹；(2)将干燥蚕蛹浸入液氮中浸泡30秒，取出后迅速加入100℃的水中浸泡5分钟；取出后再进行冷冻干燥，得到初步重构的蚕蛹；(3)将初步重构的蚕蛹研磨至平均粒径小于100微米，得到重构蚕蛹粉体；(4)将重构蚕蛹粉体加至150℃～250℃的聚乙二醇400中，持续搅拌1～3分钟后过滤，得到二次重构蚕蛹粉体；(5)将二次重构蚕蛹粉体与硝酸锌以质量比1∶0.05混合均匀，在氮气保护下升温至700～900℃，保温1～3小时；冷却至室温后，得到碳氮复合负极材料。本专利技术中，所述蚕蛹是家蚕的蛹，发育期为8日龄至12日龄。利用本专利技术所得碳氮复合负极材料制备锂离子电池负极，以及将该负极用于进一步组装锂离子电池时，采用常规技术即可，本专利技术没有特别要求。专利技术原理描述：目前，并无相关文献记载将蛋白质用于负极材料的制备。专利技术人通过研究发现，使用蛋白质能够重构负极材料，该过程中蛋白交联的结构更加致密，从而使得最终负极材料具有更好的循环稳定性。通过大量实验，专利技术人比对使用了包括鸡蛋清、闪蝶卵、凤蝶卵等在内的大量蛋白质来源所得负极材料，发现以蚕蛹重构所得负极材料具有最优的性能。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：1、本专利技术所得负极材料具有高的充放电循环稳定性，是一种来源广泛且成本较低的碳负极材料。2、利用该碳负极材料按常规方法组装的锂离子电池，其充放电次数可达到15000次以上，同时也开拓了新的锂离子电池制备工艺。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不以任何形式限制本专利技术。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本专利技术的保护范围。实施例1：锂离子电池碳氮复合负极材料的制备方法，包括如下步骤：(1)将发育期为8日龄的新鲜家蚕蛹洗净并冷冻干燥至恒重，得到干燥蚕蛹。(2)将步骤(1)所得干燥蚕蛹浸入液氮中浸泡30秒，取出后迅速加入100℃的水中浸泡5分钟，取出后再进行冷冻干燥，得到初步重构的蚕蛹。(3)将步骤(2)所得初步重构的蚕蛹研磨至平均粒径小于100微米，得到重构蚕蛹粉体。(4)将步骤(3)中所得重构蚕蛹粉体加入150℃聚乙二醇400中，并持续搅拌1分钟后过滤得到二次重构蚕蛹粉体。(5)将步骤(4)中所得二次重构蚕蛹粉体与硝酸锌以质量比1：0.05混合后，将混合物置于氮气保护下升温至700℃，保温1小时，冷却至室温后即可得到碳氮复合负极材料。(6)按下述方式装配、测试锂离子电池：负极的制备(负极材料的使用方法)：将负极材料与羧甲基纤维以质量比9：1混合，并压制成极片。阳极的制备：取市售磷酸铁锂，将磷酸铁锂与羧甲基纤维以质量比9：1混合，并压制成极片。电解液的配置：用于锂离子电池的常规市售电解液。锂离子电池的组装：将负极壳平放于绝缘台面，将金属锂片置于负极壳中心，并用压片模具对金属锂片进行平整化处理，然后将隔膜平放于锂片上层，用移液器取适量电解液滴加入隔膜表面。用绝缘镊子将测试极片、垫片、弹簧片和正极壳依次置于隔膜上层。进一步，用绝缘镊子将扣式电池负极侧朝上置于扣式电池封口机模具上，可用纸巾垫于电池上方以吸收溢出的电解液，调整压力至800Pa压制5s完成组装制备扣式电池，用绝缘镊子取出，观察制备外观是否完整并用纸巾擦拭干净。按GJB4477-2004规定的试验方法进行充放电试验，使用本实施例制得的碳负极材料的锂离子电池，其充放电次数可达到15500次。实施例2:一种锂离子电池碳氮复合负极材料的制备方法，包括如下步骤：(1)将发育期为10日龄的新鲜家蚕蛹洗净并冷冻干燥至恒重，得到干燥蚕蛹。(2)将步骤(1)所得干燥蚕蛹浸入液氮中浸泡30秒，取出后迅速加入100℃的水中浸泡5分钟，取出后再进行冷冻干燥，得到初步重构的蚕蛹。(3)将步骤(2)所得初步重构的蚕蛹研磨至平均粒径小于100微米，得到重构蚕蛹粉体。(4)将步骤(3)中所得重构蚕蛹粉体加入250℃聚乙二醇400中，并持续搅拌3分钟后过滤得到二次重构蚕蛹粉体。(5)将步骤(4)中所得二次重构蚕蛹粉体与硝酸锌以质量比1：0.05混合后，将混合物置于氮气保护下升温至900℃，保温3小时，冷却至室温后即可得到碳氮复合负极材料。(6)按实施例1中步骤(6)的方法进行锂离子电池组装和测试工作，本实施例所得碳负极材料的充放电次数可达到15700次。实施例3:一种锂离子电池碳氮复合负极材料的制备方法，包括如下步骤：(1)将发育期为12日龄的新鲜家蚕蛹洗净并冷冻干燥至恒重，得到干燥蚕蛹。(2)将步骤(1)所得干燥蚕蛹浸入液氮中浸泡30秒，取出后迅速加入100℃的水中浸泡5分钟，取出后再进行冷冻干燥，得到初步重构的蚕蛹。(3)将步骤(2)所得初步重构的蚕蛹研磨至平均粒径小于100微米，得到重构蚕蛹粉体。(4)将步骤(3)中所得重构蚕蛹粉体加入200℃聚乙二醇400中，并持续搅拌2分钟后过滤得到二次重构蚕蛹粉体。(5)将步骤(4)中所得二次重构蚕蛹粉体与硝酸锌以质量比1：0.05混合后，将混合物置于氮气保护下升温至800℃，保温2小时，冷却至室温后即可得到碳氮复合负极材料。(6)按实施例1中步骤(6)的方法进行锂离子电池组装和测试工作，本实施例所得碳负极材料的充放电次数可达到16500次。对比例1按下述方式装配锂离子电池：负极的制备(负极材料的使用方法)：将石墨与羧甲基纤维以质量比9：1混合，并压制成极片。阳极的制备：取市售磷酸铁锂，将磷酸铁锂与羧甲基纤维以质量比9：1混合，并压制成极片。电解液的配置：用于锂离子电池的常规市售电解液。锂离子电池的组装和测试：将负极壳平放于绝缘台面，将金属锂片置于负极壳中心，并用压片模具对金属锂片进行平整化处理，然后将隔膜平放于锂片上层，用移液器取适量电解液滴加入隔膜表面。用绝本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于锂离子电池的碳氮复合负极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：/n(1)将新鲜蚕蛹洗净，冷冻干燥至恒重，得到干燥蚕蛹；/n(2)将干燥蚕蛹浸入液氮中浸泡30秒，取出后迅速加入100℃的水中浸泡5分钟；取出后再进行冷冻干燥，得到初步重构的蚕蛹；/n(3)将初步重构的蚕蛹研磨至平均粒径小于100微米，得到重构蚕蛹粉体；/n(4)将重构蚕蛹粉体加至150℃～250℃的聚乙二醇400中，持续搅拌1～3分钟后过滤，得到二次重构蚕蛹粉体；/n(5)将二次重构蚕蛹粉体与硝酸锌以质量比1∶0.05混合均匀，在氮气保护下升温至700～900℃，保温1～3小时；冷却至室温后，得到碳氮复合负极材料。/n

【技术特征摘要】
1.一种用于锂离子电池的碳氮复合负极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将新鲜蚕蛹洗净，冷冻干燥至恒重，得到干燥蚕蛹；
(2)将干燥蚕蛹浸入液氮中浸泡30秒，取出后迅速加入100℃的水中浸泡5分钟；取出后再进行冷冻干燥，得到初步重构的蚕蛹；
(3)将初步重构的蚕蛹研磨至平均粒径小于100微米，得到重构蚕蛹粉体；
(4)将重构蚕...

【专利技术属性】
技术研发人员：张玲洁，王小琳，
申请(专利权)人：浙江大学自贡创新中心，
类型：发明
国别省市：四川;51