一种二苯甲酰甲烷的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机化工领域，具体涉及一种二苯甲酰甲烷的制备方法。本发明专利技术使用苯乙酮和苄氯反应得到1,3

【技术实现步骤摘要】
一种二苯甲酰甲烷的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机化工领域，具体涉及一种二苯甲酰甲烷的制备方法。

技术介绍

[0002]二苯甲酰甲烷(dibenzoylmethane)简称DBM，分子式C
15
H
12
O2，分子量为224.26，吸收波长为290-400nm的紫外区，熔点77-79℃，沸点219-221℃。二苯甲酰甲烷(DBM)为浅黄色晶体，对人体没有危害，且没有任何刺激性气味，易溶于乙醚、氯仿、氢氧化钠水溶液，微溶于乙醇，不溶于水。
[0003]二苯甲酰甲烷的合成以醇钠为催化剂的克莱森缩合为主，如中国专利(CN103058845A)公开了一种二苯甲酰甲烷的制备方法。本专利技术的技术方案要点为：以苯乙酮和苯甲酸甲酯为原料，氮气保护下，以甲醇钠为催化剂，活性炭为脱色剂，在二甲苯溶剂中发生缩合反应，反应完毕后，再酸洗、过滤、碱洗、水洗、重结晶后，得到类白色结晶性粉末。
[0004]二苯甲酰甲烷的合成工艺研究(李文文等，工业催化，2013年11月，第21卷，第11期)公开了一种二苯甲酰甲烷的合成工艺，以苯乙酮和苯甲酸甲酯为原料，在催化剂作用下合成二苯甲酰甲烷，考察不同催化剂及用量、溶剂及用量、反应原料、反应时间和反应温度等因素对二苯甲酰甲烷收率的影响。得到优化工艺条件为:以甲醇钠为催化剂，二甲苯为溶剂，n(苯乙酮)∶n(甲醇钠)＝1∶1.6，二甲苯用量150mL，n(苯乙酮)∶n(苯甲酸甲酯)＝1∶4，反应温度(140～150)℃，反应时间5h。此条件下，产物收率达90％，熔点为79℃，纯度可达99％。
[0005]中国专利(CN110818543A)公开了一种合成二苯甲酰甲烷的方法，苯甲酸甲酯，按照自行设计个工艺制备了缩合反应的催化剂甲醇钠，又对合成二苯甲酰甲烷的关键步骤缩合反应工艺条件进行了优化。其中同样适用克莱森缩合反应进行制备，苯甲酸甲酯和苯乙酮的摩尔比为3:1-5:1，而且使用当量的甲醇钠做碱，反应原子经济性较差。
[0006]使用克莱森缩合反应制备二苯甲酰甲烷时，由于反应生成了醇，需要在反应过程中持续把生成的醇蒸出反应体系，否则会影响反应的正向反应程度，而且苯甲酸酯普遍为过量使用，原料的回收和废液处理都会带来生产成本的增加。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是针对相关技术中的不足，提供一种新的二苯甲酰甲烷的合成方法。
[0008]本专利技术的目的通过以下技术方案实现。
[0009]一种二苯甲酰甲烷的合成方法，包括以下步骤：
[0010]S1：苯乙酮、苄氯和氢化钠在溶剂中反应得到1,3-二苯基-1-丙酮；
[0011]S2：1,3-二苯基-1-丙酮使用自由基氧化反应得到二苯甲酰甲烷粗品。
[0012]S3：二苯甲酰甲烷经过重结晶得到二苯甲酰甲烷精品。
[0013]进一步地，以苯乙酮为1eq计，S1中，氢化钠的用量为1-3eq。
[0014]进一步地，S1中，所述溶剂选自THF或2-Me-THF。
[0015]进一步地，所述溶剂体积用量和苯乙酮的质量比为5-8mL/g。
[0016]进一步地，S1中，以苯乙酮为1eq计，所述苄氯的用量为1-1.05eq。
[0017]进一步地，S2中，所述反应是亚硝酸酯和N-羟基丁二酰亚胺共催化在O2氛围下进行的。
[0018]进一步地，所述亚硝酸酯选自亚硝酸叔丁酯。
[0019]进一步地，S2中，所述溶剂选自THF或2-Me-THF。
[0020]进一步地，所述溶剂体积用量和苯乙酮的质量比为5-8mL/g。
[0021]进一步地，以苯乙酮为1eq计，S2中，亚硝酸酯的用量为1-1.1eq。
[0022]进一步地，以苯乙酮为1eq计，S2中，N-羟基丁二酰亚胺的用量为0.2-0.3eq。
[0023]进一步地，所述O2的压力为2-3psi。
[0024]进一步地，S3中，所述重结晶溶剂为甲醇或乙醇，体积用量和二苯甲酰甲烷粗品的质量比为2-3ml/g。
[0025]进一步地，所述S1的具体操作为，将苯乙酮和氢化钠在溶剂中混合均匀，回流反应至检测无氢气产生后，冷至25-30℃，抽滤，向滤液中加入苄氯，回流反应2-4h，整个过程N2保护下进行；反应完成后，直接过滤，干燥，过滤即得1,3-二苯基-1-丙酮，不经纯化直接用于下一步。
[0026]进一步地，所述S2的具体操作为，将1,3-二苯基-1-丙酮溶液置于O2氛围下，加入亚硝酸酯和N-羟基丁二酰亚胺，回流反应4-6h，加盐酸淬灭反应后，分液、减压移除溶剂得到二苯甲酰甲烷粗品。
[0027]进一步地，所述S3的具体操作为，将二苯甲酰甲烷粗品悬浊于溶剂中，加热至回流，保持回流状态30-60min，降温至0-5℃，析晶2-3h，过滤、干燥即得二苯甲酰甲烷精品。
[0028]本专利技术的优势在于：
[0029]1.本专利技术使用苯乙酮和苄氯反应得到1,3-二苯基-1-丙酮，再经自由基催化氧化得到二苯甲酰甲烷，相比于苯乙酮和苯甲酸甲酯反应的路线原子经济性更高。
[0030]2.本专利技术使用氢化钠做碱，先和苯乙酮反应，然后将多余的氢化钠过滤，再和苄氯反应，避免了苯乙酮和两分子苄氯反应的副产物2-苄基-1,3-二苯基1-丙酮的产生。
[0031]3.由于二苯甲酰甲烷具有强的金属离子络合能力，本专利技术在氧化1,3-二苯基-1-丙酮得到二苯甲酰甲烷不使用金属催化剂进行，避免了二苯甲酰甲烷金属络合物的产生，后处理简单。
具体实施方式
[0032]实施例1
[0033]一种二苯甲酰甲烷的准备方法
[0034]S1：将苯乙酮(120g，1mol)和氢化钠(3mol)在THF(600mL)中混合均匀，回流反应至检测无氢气产生后，冷至25℃，抽滤，向滤液中加入苄氯(1mol)，回流反应3h，整个过程N2保护下进行；反应完成后，直接过滤，使用无水硫酸钠干燥，过滤，即得1,3-二苯基-1-丙酮的THF溶液。
[0035]S2：将1,3-二苯基-1-丙酮的THF溶液补加THF至600mL，置于O2氛围下，调节O2压力为2psi，加入亚硝酸叔丁酯(1mol)和N-羟基丁二酰亚胺(0.3mol)，回流反应4h，加1M盐酸(300mL)淬灭反应后，分液、有机相减压移除溶剂得到二苯甲酰甲烷粗品245g。
[0036]S3：将二苯甲酰甲烷粗品245g悬浊于甲醇(500mL)中，加热至回流，保持回流状态60min，降温至0℃，析晶2h，过滤、干燥即得二苯甲酰甲烷精品210g，纯度97.6％。
[0037]实施例2
[0038]一种二苯甲酰甲烷的准备方法
[0039]S1：将苯乙酮(120g，1mol)和氢化钠(1mol)在2-Me-THF(960mL)中混合均匀，回流反应至检测无氢气产生后，冷至30℃，抽滤，向滤液中加入苄氯(1.05mol)，回流反应2h，整个过程N2保护下进行；本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二苯甲酰甲烷的合成方法，包括以下步骤：S1：苯乙酮、苄氯和氢化钠在溶剂中反应得到1,3-二苯基-1-丙酮；S2：1,3-二苯基-1-丙酮使用自由基氧化反应得到二苯甲酰甲烷粗品；S3：二苯甲酰甲烷经过重结晶得到二苯甲酰甲烷精品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以苯乙酮为1eq计，S1中，氢化钠的用量为1-3eq。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S1中，所述溶剂选自THF或2-Me-THF，溶剂体积用量和苯乙酮的质量比为5-8mL/g。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S1中，以苯乙酮为1eq计，所述苄氯的用量为1-1.05eq。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S2中，所述反应是亚硝酸酯和N-羟基丁二酰亚胺共催化在O2氛围下进行的。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述亚硝酸酯选自亚硝酸叔丁酯。7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，S2中，所述溶剂选自THF或2-Me-THF，溶剂体积用量和苯乙酮的质量比为5-8mL/g。8.根据权利要求5所述的方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：林永祥，闵建中，
申请(专利权)人：山东键兴新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：